全 文 ：第 32 卷 第 11 期
2 0 1 4年 1 1 月
中 华 中 医 药 学 刊
CHINESE AＲCHIVES OF TＲADITIONAL CHINESE MEDICINE
Vol． 32 No． 11
Nov． 2 0 1 4
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华
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学
刊
DOI:10． 13193 / j． issn． 1673-7717． 2014． 11． 024
于术挥发油成分的 GC /MS分析
陈静，李玲辉，窦德强
(辽宁中医药大学药学院，辽宁 大连 116600)
摘 要:目的:于潜产白术挥发油的化学成分研究。方法:采用水蒸气蒸馏法提取白术挥发油，通过气相色谱
－质谱联用技术分析其成分，以离子流色谱峰面积归一化法计算各成分的百分含量。结果:共检测出 41 个色谱
峰，鉴定出其中 37 个化合物，占挥发油总量的 90%。其中含量高于 1%的共有 12 个，并以苍术酮的含量最高
(26． 302%)。结论:于潜产白术挥发油中主要成分为苍术酮，这与已报道市售白术、湖南白术、河北白术挥发油
中化学成分有一定差异。本研究为不同产地白术的开发应用研究奠定基础。
关键词:白术;挥发油;提取;GC /MS
中图分类号:Ｒ258． 8 文献标志码:A 文章编号:1673-7717(2014)11-2642-04
Ｒesearch on Chemical Constituents of Volatile Oil of Yuzhu by GC －MS
CHEN Jing，LI Linghui，DOU Deqiang
(College of Pharmacy，Liaoning University of Traditional Chinese Medicine，Dalian 116600，Liaoning，China)
Abstract:Objective:To study the chemical components of volatile oil of Baizhu cultivated in Yuqian． Method:Water
steam distillation was used for the extraction of volatile oil of Baizhu and GC － MS was used for the analysis of its chemical
components and the method of ionic chromatographic peak area normalization was used for the calculation of relative per-
centage of its chemical components． Ｒesults:41 peaks were identified from volatile oil of Baizhu and a total of 37 kinds of
chemical components accounting for 90% of all the peaks were identified． Among them，12 compounds were measured o-
ver 1% and atractylone was the richest with contents of 26． 302% ． Conclusion:The major component of volatile oil of
Baizhu is atractylone，which is diffrent to the commercially available Baizhu，Baizhu of cultivated Hunan and Hebei． The
study lays a foundation for the development and application study of Baizhu from diffrent producing areas．
Key words:Baizhu;volatile oil;extraction;GC － MS
收稿日期:2014 － 06 － 11
基金项目:国家重点基础研究发展计划 (973 计 划)项 目
(2013CB531803) ;辽宁省高等学校创新团队项目
(LT2013020)
作者简介:陈静(1989 －) ，男，四川遂宁人，硕士研究生，研究方向:
中药化学。
通讯作者:窦德强(1967 －) ，男，辽宁沈阳人，教授，研究方向:中药
化学。E-mail:deqiangdou@ 126． com。
白术为菊科植物白术 Atractylodes macrocephala Koidz．
的干燥根茎，具有健脾益气、燥湿利水、止汗、安胎等功
效［1］。主治脾虚食少倦怠、消化不良、虚胀、泄泻、痰饮、水
肿、胎动不安。白术挥发油是白术主要活性成分之一，据文
献报道白术挥发油具有抗癌作用［2 － 4］。近年来对白术挥发
油的药理作用及化学成分研究也越来越多［2 － 9］，研究表明
白术挥发油成分较复杂，产地、提取分离方法及炮制方法等
均是影响其成分的因素，其中产地是主要影响因素之一。
现今白术产区遍及全国大部分省(浙江、河北、湖北、安徽、
湖南、江西等) ，主产于浙江其中磐安、新昌、嵊州和东阳等
县(市)种植最多，而习以浙江于潜、安徽皖南山区等地为
道地。近年来关于不同产区白术挥发油化学成分的组成已
有诸多文献报道，但对浙江于潜产白术挥发油成分的研究
却鲜有报道。本文以道地产区浙江于潜产的白术为实验材
料，采用常规水蒸气蒸馏法提取其挥发油，通过 GC /MS 联
用技术对其化学成分进行分析研究。
1 仪器与药材
1． 1 仪器 DZHW 调温电热套为北京光明医疗仪器厂;
挥发油提取器;6890 /5975C 气相色谱 /质谱联用仪为美国
安捷伦公司。
1． 2 药材 白术药材 2012 年 11 月采于浙江于潜，经辽宁
中医药大学药用植物教研室王冰教授鉴定为菊科植物白术
Atractylodes macrocephala Koidz．的根茎(批号:20121101)。
2 方法与结果
2． 1 色谱条件的选择 (1)GC 条件:DB － 5ms，30 m ×
0. 25 mm ×0． 25 vm;柱温:70 ℃，保持 2 min，以 10 ℃·min －1
升温至 280 ℃，在 280 ℃下保持 15 min;汽化室温度:260 ℃;
载气流量:1 mL·min －1;进样量 0． 5 μL;分流比 20 ∶ 1。
(2)MS条件:电离方式 EI;离子源温度 230 ℃;四级杆
质量分析器温度 150 ℃;EI能量 70 eV;倍增器电压(EMV)
1200 V;接口温度 250 ℃;质量扫描范围 15 ～ 600 amu。
2． 2 供试品溶液的制备 将白术粉碎后，过 20 目筛，用挥
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发油提取器按常规水蒸气蒸馏法提取挥发油，经无水硫酸钠
干燥得淡黄色透明油状液体。冰箱 －20 ℃避光保存，备用。
2． 3 结果 见图 1。将图 1 中分离出的各组分提取质谱
图，经用 NIST02 标准谱库检索并与文献标准谱图核对，并
用离子流峰面积归一化法测定了各种成分的相对百分含
量，结果见表 1。
图 1 于术挥发油总离子流图
表 1 于术挥发油化学成分
编号
(NO．)
保留时间
tＲ /min
分子式
(molecular
formula)
化合物名称
(compound name)
百分含量
(percentage
composition)
1 10． 394 C12H20
1，5 －二甲基 － 2，6 －乙烯基 －环辛烷 1，5 － dimethyl － 2，6 － bis(methyl-
ene)－ Cyclooctane 0． 483
2 10． 605 C15H24
2 －异丙烯基 － 4a，8 －二甲基 － 1，2，3，4，4a，5，6，8a －八氢萘 2 － isoprope-
nyl － 4a，8 － dimethyl － 1，2，3，4，4a，5，6，8a － octahydronaphthalene 0． 192
3 10． 606 C15H24 马兜铃烯 Aristolene 0． 063
4 11． 103 C15H24
6S － 2，3，8，8 －四甲基三环［5． 2． 2． 0(1，6) ］十一(2)烯 6S － 2，3，8，8 －
Tetramethyltricydo［5，2，2，0(1，6) ］undec － 2 － ene 0． 437
5 11． 189 C15H24 β －白菖烯 β － Gurjurene 0． 743
6 11． 262 C15H24
7 －异丙烯基 － 1，4a －二甲基 － 3，4，4a，5，6，7，8，8a －八氢萘
Naphthalene，3，4，4a，5，6，7，8，8a － octahydro － 7 － isopropylene － 1，4a － dim-
ethyl －
0． 104
7 11． 368 C15H24 香附子烯 Cyperene 0． 580
8 11． 620 C15H24 石竹烯 Caryophyllene 0． 469
9 11． 739 C15H24 γ －榄香烯 γ － elemene 2． 016
10 12． 064 C15H24 α －石竹烯 α － Caryophyllene 3． 586
11 12． 296 C15H24 γ －雪松烯 γ － himachalene 1． 255
12 12． 302 C15H24 α －柏木烯 α － Cedrene 0． 548
13 12． 409 C15H24
2 －甲基 － 4 －(2，6，6 －三甲基 － 1 －环己烯 － 1 －基)－ 3 －顺丁烯醛
(E)－ 3 － Buten － 2 － one，4 －(2，6，6 － trimethyl － 1 － cyclohexen － 1 － yl) 0． 399
14 12． 508 C13H20O 桉叶烷 － 4(14) ，11 －二烯 eudesma － 4(14) ，11 － diene 0． 950
15 12． 512 C15H24 β －律草烯 β － hunulene 0． 950
16 12． 575 C15H24
4a，8 －二甲基 － 2 －(1 －甲基乙烯基)－［2Ｒ －(2α，4aα，8aβ) ］1，2，3，4，
4a，5，6，8a －八氢萘
1，2，3，4，4a，5，6，8a － octahydro － 4a，8 － dimethyl － 2 －(1 － methylethenyl)
－，［2Ｒ －(2α，4aα，8aβ) ］－ Naphthalene
5． 204
17 12． 579 C15H24 γ －新丁香三环烯 γ － neodovene 0． 292
18 12． 899 C15H24 (+)－朱栾倍半萜 (+)－ Valencene 1． 575
19 12． 906 C15H24
6 －乙烯基 － 6 －甲基 － 1 －(1 －甲基乙烯基)－ 3 －(1 －亚甲基)－ 6 －环
己烯
Cyclohexene，6 － ethenyl － 6 － methyl － 1 －(1 － methylethyl)－ 3 －(1 － meth-
ylidene)－ 6 －
1． 575
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编号
(NO．)
保留时间
tＲ /min
分子式
(molecular
formula)
化合物名称
(compound name)
百分含量
(percentage
composition)
20 13． 198 C15H24
4a，8 －二甲基 － 2 －(1 －甲基乙烯基)－［2Ｒ －(2α，4aα，8aβ) ］1，2，3，4，
4a，5，6，8a －八氢萘
1，2，3，4，4a，5，6，8a － octahydro － 4a，8 － dimethyl － 2 －(1 － methylethenyl)
－，［2Ｒ －(2α，4aα，8aβ) ］－ Naphthalene
0． 333
21 13． 231 C15H24 4，5 －去氢异长叶烯 isolongifolene ，4，5 － dehydro － 5． 246
22 13． 303 C15H24 橙花叔醇 Narolldol 0． 661
23 13． 390 C15H24 γ －榄香烯 γ － elemene 6． 981
24 13． 483 C15H24 β －朱栾 β － vatirenene 2． 429
25 13． 489 C15H24 8，9 －去氢异长叶烯 8，9 － dehydroisolongifolene 0． 206
26 14． 298 C15H24O 异香树烯环氧化物 isoaromadendrene epoxide 2． 334
27 14． 749 C15H20O 苍术酮 Atractylone 26． 302
28 15． 041 C15H260
1，4a －二甲基 － 7 －(1 －甲基乙烯基)－［1Ｒ －(1α，4aα，8aβ) ］1 －十氢萘
1 － Naphthalenol，decahydro － 1，4a － dimethyl － 7 －(1 － methylethylidene)－，
［1Ｒ －(1α，4aβ，8aα) ］－
1． 055
29 15． 200 C15H240
2 －亚甲基 － 6，8，8 －三甲基 －三环［5． 2． 2． 0(1，6) ］十一碳 － 3 －醇 Tricy-
clo［5． 2． 2． 0(1，6) ］undecan － 3 － ol，2 － methylene － 6，8，8 － trimethyl － 0． 644
30 15． 445 C15H20O
2，4，6，7，8，8a －六氢 － 3，8 －二甲基 － 4 －(1 －甲基亚乙基)－薁酮 Azu-
lenone，2，4，6，7，8，8a － hexahydro － 3，8 － dimethyl － 4 － (1 － methylethyli-
dene)－
4． 566
31 15． 451 C15H22O
2(3H)－ 4a，5 －二甲基 － 3 －(1 －甲基乙烯基)－［2Ｒ －(2α，4aα，8aβ) ］4，
4a，5，6，7，8 －(4ar － cis)－六氢萘 2(3H)－ Naphthalenone，4，4a，5，6，7，8 －
hexahydro － 4a，5 － dimethyl － 3 －(1 － methylethylidene)－，(4ar － cis)－
0． 234
32 15． 730 C15H20O
7Ｒ，8Ｒ － 8 －烯丙基 － 8 －羟基 －［5，3，1］－ 1 －十一烯
7Ｒ，8Ｒ － 8 － hydroxy － 4 － isopropylidene － 7 － methylbicyclo［5，3，1］undec － 1
－ ene
0． 356
33 16． 757 C15H20O2
(3aＲ，8aS)－ 1，2，3，3a，8，8a －六氢 2，2，8 －三甲基 － 5，6 － 薁二甲醛
5，6 － Azulenedicarboxaldehyde，1，2，3，3a，8，8a － hexahydro － 2，2，8 － trimeth-
yl －，(3aà，8à，8aà)－(－)－
0． 940
34 18． 289 C15H18O2
2 －羟基 － 5(3 －甲基 － 2 －丁烯基)－ 4 －(1 －甲基亚乙烯基)－ 2，4，6 －
三烯 － 1 －酮
2，4，6 － Cycloheptatrien － 1 － one，2 － hydroxy － 5 －(3 － methyl － 2 － butenyl)
－ 4 －(1 － methylethenyl)－
0． 685
35 18． 375 C16H18O2
2 －乙基 － 6 －(4，－苯甲氧基)－ 3 －环氧 － 1 －环己烯甲酸
2 － Ethyl － 6 －(4＇－ methoxyphenyl)－ 3 － oxo － 1 － cyclohexenecarboxylic Acid 0． 479
36 18． 647 C15H20O2
5，11(13)－内酯 － 8，12 －桉叶油二烯
Eudesma － 5，11(13)－ dien － 8，12 － olide 0． 126
37 18． 733 C15H20O2
2，2，8 －三甲基 － 1，2，3，3a，8，8a －六氢薁 － 5，6 －二甲醛
2，2，8 － trimethyl － 1，2，3，3a，8，8a － hexahydroazulene － 5，6 － dicarbaldehyde 0． 446
本研究共检测出 41 个色谱峰(见图 1) ，鉴定出 37 种
化合物(见表 1) ，占挥发油总量的 90%。于潜白术挥发油
中含量最多的是苍术酮(高达 26． 302%) ，含量大于 1%有
12 种化合物分别为:苍术酮、4，5 －去氢异长叶烯、4a，8 －
二甲基 － 2 －(1 －甲基乙烯基)－［2Ｒ －(2α，4aα，8aβ) ］－
1，2，3，4，4a，5，6，8a －八氢萘、2，4，6，7，8，8a －六氢 － 3，8 －
二甲基 － 4 －(1 －甲基亚乙基)－薁酮、γ －榄香烯、异香树
烯环氧化物、α －石竹烯、β －朱栾、γ －雪松烯、(+)－朱栾
倍半萜、6 －乙烯基 － 6 －甲基 － 1 －(1 －甲基乙烯基)－ 3
－(1 －亚甲基)－ 6 －环己烯、1，4a －二甲基 － 7 －(1 －甲
基乙烯基)－［1Ｒ －(1α，4aα，8aβ) ］－ 1 －十氢萘。
3 讨 论
白术为常用中药，素有“十方九用”、“南术北参”之称。
现今白术产区遍及全国大部分省(浙江、河北、湖北、安徽、
湖南、江西等) ，主产于浙江其中磐安、新昌、嵊州和东阳等
县(市)种植最多，而习以浙江于潜、安徽皖南山区等地为
道地。目前研究表明白术挥发油成分复杂，产地不同、提
取、分离、测定方法不同，挥发油成分有明显差异。近年来
关于采用常规水蒸气提取挥发油，通过 GC /MS联用技术分
析研究不同产区白术挥发油化学成分的组成已有诸多文献
报道。彭万仁［7］等采用常规水蒸气蒸馏法提取湖南产白
术挥发油，通过 GC /MS联用技术对其成分分析;共分离出
66 个组分，鉴定了 38 个成分，占挥发油总量的 80%，其中
含量高于 1%的有 16 个，主要是萜类化合物，且以(反)6 －
乙烯基 － 4，5，6，7 －四氢 － 3，6 －二甲基 － 5 －异丙烯基苯
并呋喃含量最高(42. 99%)。崔庆新［8］等采用常规水蒸气
蒸馏法提取市售白术挥发油，通过 GC /MS联用技术对其成
分分析;共分离出77个组分，鉴定了46个成分，占挥发油
收稿日期:2014 － 06 － 17
基金项目:国家“十二五”科技重大专项(2011ZX09301 － 003) ;浙
江省科技计划项目(2011C37079，2013F20005) ;浙江省
中医药管理局项目(2013ZZ003)
作者简介:张升(1984 －) ，男，浙江温州人，助理研究员，学士，研究
方向:药物毒理学。
通讯作者:宣尧仙(1954 － ) ，女，浙江上虞人，研究员，硕士研究生导
师，研究方向:药理学。E-mail:nndsvc@ mail． hz． zj． cn。
总量的 94． 86%，其中含量高于 1%的有 11 个，主要是萜类
化合物，且以苍术酮含量最高(42． 99%)。嗣后，刘朋朋［9］
等采用同法对河北安国产白术挥发油成分研究，共鉴定了
13 个成分，占挥发油总量的 88． 73%，其中含量高于 1%的
有 11 个，且以 1 － Naphthalenol，1，2，3，4，4a，5，6，8a － octa-
hydro － 4a，8 － dimethyl － 2 － (2 － propenyl)－ 含量最高
(42． 99%)。本文采用常规水蒸气蒸馏法提取于潜白术的
挥发油，通过 GC /MS联用技术对其成分进行研究，共分离
出 41 个组分，鉴定了其中 37 个组分的结构，占挥发油总量
的 90%，其中含量高于 1%的组分有 12 个，主要是萜类化
合物。对比本研究中浙江于潜与以上产区白术挥发油的化
合物组成，结果如下:白术挥发油的成分主要是萜类化合
物，但不同产区的白术挥发油的主要成分有明显差异。于
潜产白术与市售白术的挥发油中含量最高的成分均为苍术
酮，石竹烯、α －石竹烯、桉叶烷 － 4(14) ，11 －二烯、4，5 －去
氢异长叶烯为两产区相同的成分。而湖南产白术挥发油中
以(反)6 －乙烯基 － 4，5，6，7 －四氢 － 3，6 －二甲基 － 5 －异
丙烯基苯并呋喃含量最高，河北安国产白术挥发油中以 1 －
Naphthalenol，1，2，3，4，4a，5，6，8a － octahydro － 4a，8 － dimeth-
yl －2 －(2 － propenyl)－含量最高。浙江于潜与湖南产白术
相同成分为石竹烯、β －律草烯、桉叶烷 － 4(14) ，11 －二烯;
与河北安国产白术相同成分为(+)－朱栾倍半萜、α －石竹
烯。综上研究表明，不同产区的白术挥发油成分具有一定的
差异性。本研究对今后不同产区白术的化学成分研究提供
了科学依据，也为白术的开发应用奠定理论基础。
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第 32 卷 第 11 期
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中 华 中 医 药 学 刊
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DOI:10． 13193 / j． issn． 1673-7717． 2014． 11． 025
参麦注射液保护 D － NNA所致大鼠肾脏氧化损伤的研究
张升，陈敏华，徐潘生，顾利强，陈云祥，由振强，辛艳飞，宣尧仙
(浙江省医学科学院安全性评价研究中心，浙江 杭州 310013)
摘 要:目的:通过研究参麦注射液保护 D － NNA 所致大鼠肾脏损伤，揭示参麦注射液保护肾脏组织的机
制。方法:建立 D － NNA诱导大鼠致肾脏损伤模型，用参麦注射液治疗模型组大鼠，通过检测血清生化指标 Crea
和 Bun;肾脏氧化指标 MDA、GSH － Px和 SOD;一氧化氮水平并结合病理组织学研究，分析 D － NNA 造模情况和
参麦注射液治疗效果。结果:经 D － NNA诱导的大鼠血清生化指标 Crea和 Bun水平均升高，肾脏组织中 MDA浓度
和 GSH － Px活性明显升高，SOD活性明显下降;肾脏组织中 NO水平降低，病理学检查证明有严重的肾脏病变。经
参麦注射液治疗后所有指标均有改善，病理学检查显示肾脏组织有明显恢复。结论:参麦注射液具有保护 D － NNA
所致大鼠的肾脏损伤，各氧化指标、NO水平等指标证实其主要机制为参麦注射液在肾脏内具有抗氧化作用。
关键词:参麦注射液;肾脏损伤;抗氧化作用
中图分类号:Ｒ285． 5 文献标志码:A 文章编号:1673-7717(2014)11-2645-03
Protective Effect of Shenmai Injection on N(G)－ nitro －D － arginine
Induced Oxidative Kidney Damage in Ｒat
ZHANG Sheng，CHEN Minhua，XU Pansheng，GU Liqiang，CHEN Yunxiang，XIN Yanfei，YOU Zhenqiang，XUAN Yaoxian
(Center for Safety Evaluation，Zhejiang Academy of Medical Sciences，Hangzhou 310013，Zhejiang，China)
Abstract:Objective:To investigate the protection of Shenmai Injection for kidney damage induced by D － NNA and to
reveal the mechanism of protecting kidney tissue by Shenmai Injection． Method:We constructed a model of kidney damage