全 文 ：第 1 卷
第 2期
哈尔滨师范大学 自然科学学报 V o l . 1 1 , N o . 2 19 9 5
N A T U R A L S C IE N C E S JO U R N A L O F H A R B I N N O RM A L U N IV E R S I T Y
宽果丛旅化学成分的研究
胡幼华
(绍兴师范专科学校 )
l摘要 I 从藏药宽果从放 (S o lms 一加 u b a hc i a e u理ca 甲 a (M a x im . )B o ts c h . )
的全草中共分离得到十种化合物 , 藉光语数据和化 学转化 已分别鉴 定 为
刀一 谷奋醉硬脂酸醋 伊一 is ot st eyr ) s cat ar et , s : )、 正二十八烷 醉 (on cat co sa on l,
5 2 )
、 声一谷苗醉伊一 s i ot soetr l 5 3 )
,花生醉 (a 扭比y ) a lco h o l , s ) 、 ;新蜡酸 ( n co e朗 t i e
a配 , s , ) 、 花生酸 ( a ar ch id ic a e id , s `) 、 硬脂酸 (s eat r ic a d d , 5 7 ) 、 白芥酸 ( e ur iC e
a d d
,
s。 )
、 亚油酸 (l in o le ic a ic d , s , ) 、 亚麻酸 (il n o le n i e a d d , s : 。 ) . 这些成分均
为首次从十字花科丛放属植物中分离得到的化合物 .
关键词 : 宽果丛放 ; 十字花科 ; 藏药 ;脂肪酸
宽果丛蓝 ( Sol ms 一肠 u ba hc in eu yr 以rp a (ma ixl n) B o st hc .) 系十字花科丛蔽属多年生草本植
物 , 主要产于 西藏 , 青 海和甘肃海 拔 4 00 米 以上 的 山坡草地 。 它 与 同 属 植 物绵 毛 丛旅
s(
.
la an at ) 同等人药 , 具有清肺热 ,镇咳 、 止血功效 , 常用于治疗肺炎 、 气管炎 、 肺脓肿 、 感冒发烧
等病症川 . 为发掘藏医药学宝库 , 科学利用我国 的药用植物资源 , 也 鉴 于迄今 尚未见 有关丛
服属植物化学成分的报道 , 于是较为系统地研究了宽果丛服全草的化学成分 。 从该植物的提
取物中共分得十种化合物 , 用 化学 和 光谱方法 已将它们分别鉴定 为 刀一 谷 幽醇 硬酸醋
伊一 s it o s et 汀 ) s cat ar et , s , ) 、 正二 + 八烷醇 ( n 一 o e at co s a n o l 5 2 ) 、 刀一 谷 幽醇 叨一 s i t o s t e or l , s , ) 、 花
生醇 ( a ar ch y l a lco h o l, s ` ) 、 新蜡酸 ( n co c or u e a e id , s , ) 、 花 生 酸 (a ar hc id ie a d d , s 。 ) 、 硬脂 酸
(s t ea ir e a ic d
,
5 7 )
、 白芥酸 ( e ur d e a e id , s 。 ) 、 亚油 酸 ( l in o le i e a e id , s , ) 、 和 亚麻酸 ( lin o l e n ie a d d ,
51 0)
. 这十种成分均 为从丛放属植物中首次分离到 .
实验部分
收稿 日期 :l 男 4 一 05 一 07
哈尔滨师范大学 自然科学学报 19 5 年
熔点用 ko 价 r显微熔点测定仪测定 , 温度计未校正 。 红外光谱用 SD X 一 F l , 型红外光谱仪
测定 。 质谱仪用 v G Z A B 一 H S 型质谱仪 测定 . 核磁共振谱用 B ur k er A C 一 80 型核磁共振仪
以 C D C L 3为溶剂进行测定 。 柱 (薄层 )层析硅胶 由青岛海洋化工厂生产 . 薄层定位用 2 54n m
荧光灯和显色剂 ( 5% 磷铂酸 甲醇溶液或 25 % 硫酸 乙醇溶液 ) . 有机溶剂用前 均予重蒸 。 植
物材料由兰 州 医学院药学系潘 宣同志于 91 年 9 月采 自甘肃省甘南藏族 自治州玛 曲县尼 马
乡 , 植物标本也由该同志鉴定 。
2 提取分离
称取宽果丛放全草粗粉 1 . s kg , 用 石油醚 (69 一 90 下同 )一 乙醚一 甲醇 ( :1l : 1, 体积比 )室温
浸泡两次 , 每次 48 小时 , 提取液减压浓缩至 浸 膏 (约 4 09 ) , 加 2 0 n U 丙酮 回流溶解 , 溶液放
置过夜后过滤得丙酮不溶部分 ( )A sg 和丙酮可溶部分 (B) 3 g6 . A 经多 次硅胶柱层 析 (用 石油
醚 一 乙醚系统洗脱 )和制备性薄层层析 (展开剂 : 石油醚一二氯甲烷 一 乙醚 , 8 :8 : l 一 2 分离
纯化得 凡2 1m g 、 又17m g 、 凡1 6gm 和 .s 7m g . 称取 B 部分 g5 , 反复用硅胶柱层析 (用石油醚 一 丙
酮系统洗 脱 )和制 备性薄层 层析 (展 开剂 : 石 油醚 一 苯 一 苯酚 , :5 :5 0 . 1 , 多 次 展 开 ) 共分得
军 3m g 、 S 54 3m g 、 凡19m g 、 S 7 15m g 、 S户s m g 、 9S 3 7gnr 和 S ,召4m g .
3 鉴定
化合物 s : 白色鳞片状结晶 , m g 8 5一 8 7 ℃ , IR `悠 cm 一 ’ :2 9 2 6 , 2 8 6 0 , 17 4 1 , 14 6 6 , 1 3 7 5 ,
1 1 5 5
。 ’十 N M R 气司 : 0 . 6 6 o H , s , H 一 18 )p . s o 一 0 . 9 6 (s x 3H , m , H 一 2 1 、 H 一 2 6、 H 一 2 7 、 H 一 2 9
和 H 一 1 8` ) , 1 . 0 1 ( 3H , S , H 一 1 9) , 2 . 2 7 (Z H , t , J = 6 . SzH , H 一 2今, 4 · 6 3 ( IH , m , W l ; = 14· SzH , H 一 3 ) ,
5
.
3 7( I H
,
b记 J = 3 . 7zH
,
H 一 6)。 M s m z/ (% ): 3 9 6 (M
, 一 C : : H o s臼 o H , 10 0 ) , 3 8 1( 13 ) , 2 8 8( 1 5) , 2 7 5
( 10 )
,
2 5 5(8 ) 2 1 3
,
(7 )
,
l 4 7( l 7 )
。
s ,用 I N K o H 甲醇 一 水 ( 9: l )溶液水解得到硬脂酸和 月一 谷当醇 。
这些数据和现象与 刀一 谷 幽醇硬脂酸醋的结构相符合阴 .
化合 物 S : 白 色 针 晶 , m P 8 1一 8 4 ,C 。 IR `岔 cm 一 ` : 3 4 3 0 , 2 9 2 5 , 2 8 6 0 , 14 6 8 , 14 6 0 , 10 7
o
。 ’
H 一枷 R 占(P p m ) : 0 . 5 7 (3H , t , J = 7 比 , H 一 2 5 ) , l . 2 6 A ( 5 2H , b sr , H 一 2 一 H 一 2 7 ) , 3 . 6 1
(2 H
,
t
,
J = 7ZH
,
H 一 l ) . M s m Z/ (% ): 4 1 0 洲 ’ , 0 3 ) , 3 9 2 似 + 一 H夕 , 4 . 2 ) , 3 3 6 ( 7 7 ) , 5 5 ( 10 0 ) , 4 3
( 9 1)
. 这些数据表明 5 2 系正二十八烷醇 a3I] 。
化合物 5 3 白色针晶 , m p 1 34 一 13 6 ,C . I R `盟 cnr 一 ’ : 2 9 2 5, 2 8 6 0 , 14 5 5 , 13 8 0 , 10 4 5。 M S
m /z (% ):4 一4 (M 十 , 10 0 ) , 3 99 (M
十 一 e H , , 2 5 ) , 3 9 6 (M
’ 一 H户 , 3 9 ) , 3 5 1 (5 1) . 5 , 与 刀一 谷 幽醇标
准品混合熔点不降 , 用多种展开剂展开 , R 。值一到致 。 由此鉴定 5 3 为 刀一 谷幽醇【习.
化合物 又 白色胶状物 。 皿 、岔 cm 一 ’ : 3 4 0 0 , 29 2 5 , 2 5 6 6 , 14 6 0 , 13 50 , 1 1 80 。 ’ H 一 N M R 占
印P m ) : 0 . 8 6 (3H , t , J = 6 . SzH , H 一 2 0 ) . 1 . 2 7 (3 6 H , b sr , H 一 2 一 H 一 1 9 ) , M S m z/ (% ): 2 9 8阿 + ,
0
.
7 )
,
2 8 0 (M
, 一 H OZ , 2 ) , 9 7 (加 ) , 5 3 ( 4 2 ) , 6 9 (4 5 ) , 5 7 (7 0 ) , 4 3 (1 0 0 )。 以上数据符合花生 醇 (即正
二十烷醇的结构 b3[ 气 a5] 。
化合物 S 。 白色鳞片状结 晶 , m p s 4 一 8 6 ,C 。 琅 `黑 cm 一 ’ : 3 4 0 0一 2 4 50 , 1 70 0 , 1 4 6 8 . 14 5 8 ,
10 5 5
。
IH 一 N M R 占印p m ): 0 , 5 8 ( 3H , t , J = 6 . S zH , H 一 2 5 ) , 1
.
2 6 (4 4H
,
b sr
,
H 一 3 一 H 2 4 ) , 2 . 3 0
(2 H
,
t
,
J = 7 zH
,
H 一 2 ) , 1 1 0叩 H , 5 C O O均 . M S m z/ (% ) : 3 8 2 (M + , 1 1) , 3 67( M 十 一 C H 3 , 5 ) , 2 3 9
( 4 )
,
12 9 (3 0 )
,
7 3 ( 8 5 )
,
4 3 ( 10 0 )
。
S。 用 e H入 处理后得透 明胶状物 。 仅 `黑 cm 一 ’ : 2 9 2 0 , 2 8 5 0 ,
1 7 4 5
,
14 7 0
,
14 6 0
,
1 16 0
. ’
H 一 N M R 凡, ): 0 . 8 9 (3 H , t , J = 7比 , H 一 2 5) , 1 . 2 6 (4 4H , b二 , H 一 3 一
第 2 期 宽果丛蓝化学成分 的研究
H一 2 4 ) , 2
.
2 7(2 H
,
t
,
J = 7H z
,
H 一 2 ) , 3
.
5义3H , S , O C H 3) 。 M S m z/ (% )3 9 6 (M 十 , 4 1) 3 5义6 ) , 14攀 3 ) ,
8 7 (7 8 )
,
7 4 ( 20 0 )
。 这些数据表明 S 。 为新蜡酸 (即正二十五烷酸 !又 ` b , 刘 .
化合物 s 。 浅 白色 透 明 胶 状 物 。 皿 、岔 cm 一 ’ : 3 4 2 0 一 2 5 0 0 , 17 0 0 , 14 6 8 , 14 1 1 , 1 3 0 0 。 ’ H
一 N人4R 占咖二 ): 0 . 8 7 (3 H , t , J = 7比 , H 一 2 0 ) , 1 . 2 6 (3 4H , b sr , H 一 3 一 H 一 1 9 ) , 2 . 2 7 (Z H , t ,
J = 7ZH
,
H 一 2 ) , 10
.
4义I H , S , C O O H )。 M S m /z (% ) : 3 1 2阿 十 , 18 ) , 2 9 7 ( M 十 一 C H 3 , 7 ) , 2 6 9 (3 ) , 12 9
( 3 2 )
,
7 3 ( 81)
,
4 3 ( 10 0 )
. 凡经 C H卯 2 处理后得其 甲酷 (透明胶状物 ) 。 IR 、黑 cm 一 ’ : 292 1 , 2 8 5 5 ,
17 4 4
,
14 5 9
,
1 3 1 8
,
1 1 5 0
. ’
H 一 N入仗R 占 , , 户 0 . 8 8 ( 3H , t , J = 6 . g zH
,
H 一 20 ) , 1
.
2 7 (3 4 H
,
b sr
,
H 一 3 一 H 一 1 9 ) , 2 4 0 ( ZH , t , J = 7H 、 H 一 2 )3 . 5 5 (3H , s , o C瓦) 。 这些光谱数据 与文献 ,、 . 、 . * ,记载
的花生酸特征数据一致 。
化合物 5 7无色透 明胶状物 . 仅 、摆 r crn 一 , : 3 4 0 0 一 2 5 0 0 , 17 0 0 , 1 4 6 0 , 12 9 0 。 ’ H 一 N M r 占, , 》:
0
.
8 8 (3 H
,
t
,
J = 7zH
,
H 一 1 8 ) , 1
.
2 6 (3OH
,
b sr
,
H 一 3 一 H 一 17 ) , 2 . 3 5 (2 H , t , J = 7ZH
,
H 一 2 )。 M S
m/
z
(% ) : 2 8 4阿 + ) , 2 2 ) , 2 5 6 (4 ) , 1 8 5 ( 1 5 ) , 14 1 ( 1 1) , 12 9 (3 2 ) , 7 3 (8 8 ) , 6 0 (8 2 ) , 4 3 ( 10 0 ) . 5 , 用 C H苏 2
处理后得其甲酷 (无色透 明胶状物 ) 。 皿、黑 cm 一 ’ : 2 9 0 0 , 2 5 6 0 , 27 5 0 , 14 20 , 1 17 0 。 ’ H 一 N M R 占
, m。: O· 90( 3 H , t , J = 7 zH
,
H 一 1 8 ) , 1 2 7 (3OH , b sr 月 一 3 一 H 一 1 7) , 2 . 30( 2H , t , J 一 7ZH , H 一 2 ) , 3
·奄
(3H
,
s
,
o C H 3 )
。
M s m z/ (% )
: 2 9 8 (M
一 ,
2 )
,
14 3 ( 1 2)
,
5 7 (6 1)
,
74( l o o )
。 这些数据表明为硬脂酸 l瓦 峨义 ]
化合物 s 。 无色透明胶状物 。 讯 、盟 e m 一 : 3 4 0 0 一 2 5 0 0 , 一7 0 5 , 1 4 6 0 , 24 0 5 , 1 250 。 ’ H 一 N M R o P m :
0
.
8 8 (3H
, ,
t
,
J = 7H Z
,
H 一 2 2 ) , 1
.
2 7 (3 0 H
,
b sr
,
H 一 3 一 H 一 1 1 和 H 一 16 一 H 一 2 1) , 1 . 9 5 (4 H , m ,
H 一 12 和 H 一 1 5) , 2 . 2叩 H , t , J = 7zH , H一 2 ) , 5 . 2职 H , m , 烯氢 ) 10 . S XIH , S , C O O H )。 M S m z/ (% ):
3 3 8似 十 , 7 ) , 3一。 (2 ) , 1 2 9 (2 8 ) , 7 3 (6 0 ) , 6 9 (5 0 ) , 5 5 (x oo )。 将 S: 用 C H入 甲醋 化后得一无色透明胶
状物 。 IR `黑 cm 一 ’ : 3 0 12 , 2 9 8 0 , 2 8 6 5 , 1 7 4 5 , 1 4 6 5 , 14 38 , 1 13 8 , 1 17 5 。 ’ H 一 N M R 占, , 》众 8 9 (3 H , t ,
J = 7 zH H
一 2 2 ) , 1
.
2 7 ( 30 H
,
b sr
,
H 一 3 一 H 一 1 1和 H 一 16 一 H 一 2 1) , 1 . 9 6 (4 H , m , H 一 12 和
H 一 1 5) , 2
.
2 1 (2 H
,
t
,
J = 7 zH
,
H 一 2 )
,
3
.
5 8 (3H
,
S
,
O C H 3 )
,
5
.
26( 2 H
,
m
, 烯氢 ) 。 M S m风% ) :3 5 2
娜 十 , 1 . 6 ) , 32 0 (2 7) , 9 7 (2 6 ) , 7 4 ( 5 8) , 69 (7 7 ) , 5 5( 10 0 ) 。 以上数据与白芥酸的特征数据 ,, 〔 气 “ ,相吻合 。
化合物 S , 无色透明胶状物 。 IR ,岔 cm 一 ’ 3 4 0 0一 2 50 0 , 1 7 0 0 , 16 4 3 , 14 5 0 , 1 4 0 0 。 ’H 一 N M R 氖二 ):
0
.
8 8 ( 3H
,
t
,
J = 6
.
gZH
,
H 一 18 ) , 1
.
2 6 ( 16H
,
b sr
,
H 一 3 一 H 一 7 和 H 一 1 5 一 H 一 1 7 ) , 1 . 8 0 一 2 . 4 0( 6H ,
m
,
H 一 2 , H 一 8 和 H 一 1 4 ) , 2 . 6 9 (2 H , b rt , J = 7zH , H 一 1 1) , 5
.
1 9 (4 H
,
m
, 烯 氢 ) , 10 . 6 6 ( I H , S ,
C O O H )
。
M S m风% ) :2 80洲 十 , 5) , 12 3 (9 ) , 9 5(6 2 ) , 8 1(8 4 ) , 6 7 ( 10 0 ) , 5 5 ( 7 8 ) , 4 1( 7 5 )。 将 5 9用 C H不 2
甲醋化后得一透明胶状物 。 IR 、黑 cnr 一 , : 3 0 2 0 , 2 9 2 0 , k Z s 6 s , 1 7 4 5 , 1 6 4 4 , 14 5 5 , 1 4 3 0 , 1 16 0 。 , H
一 N M R 占. 二 ): 0 . 8 9 (3H , t , J = 7H z , H 一 2 5) , 1 . 2 7 ( 1 6H , b sr , H 一 3 一 H 一 7 和 H 一 1 5 一 H 一 1 7 ) ,
1
.
8 0 一 2 . 4 0 (6 H , m , H 一 2 , H 一 8 和 H 一 14 ) , 2 . 6 9 (ZH , t , J = 6 . 7H , 一 1 1) , 3 . 5 0 (3 H , S , O C H 。 ) , 5 . 19
(4 H
,
m
, 烯氢 ) 。 M S m风% ) :2 94似 ` , 2 1) , 10 9 ( 19 ) , 9 5 (3 8 ) , 8 1 (7 9 ) , 6 7 ( 10 0 ) , 5 5 ( 9 9 ) , 4 1 (9 8 )。 这
些光谱数据表明 S , 为亚油酸 l落 ` 〔 ’ 月。
化合 物 S : 。 白 色 胶 状 物 。 皿 `盟 cm 一 ’ : 3 4 0 0 一 2 5 0 0 , 17 0 2 , 1 6 5 0 , 14 6 0 , 14 10 , 12 8 0 。
,
H 一
NM
R 占咖 m ): 0 . 9 8 ( 3H , t , J = 7比 , H 一 1 5 ) , 1 . 2 6 ( l o H , b sr , H 一 3 一 H 一 7 ) , 1 . 5 0 一 2 . 2 0 (4 H , m ,
H 一 8和 H 一 1 7) , 2 . 3 1(2 H , t , J = 7比月一 2 ) , 2 . 7叩 H , t , J = 6 . 5比 , H 一 1 1和 H 一 14 ) , 5 2娜 H , m , 烯
氢 ) , 10 . 4 1 ,( IH , s , C O O H ) 。 M s ·m Z/ (;0 ) : 一16 (2 10 , 10 5 ( 2 5 ) , 10 7 ( 10 0 ) , 7 9 ( 5 7 )。 S ,。用 C H热处理
后得其甲醋 (无色透 明胶状物 ) 。 IR 、盟 c m 一 ’ : 3 0 1 7 , 2 92 0 , 2 5 6 5 , 1 74 5 , 14 3 0 , 1 17 0 。 ’ H 一 N M R 占
(P P m )
: 0
.
9 9 ( 3H
,
t
,
J = 7zH
,
H 一 18 ) , 1 2 6 ( I OH , b sr , H 一 3 一 H 一 7) , 1 . 8 0 一 2 . 4 0 (6H , m , H 一 2 ,
H 一 8 和 H 一 1 7 ) , 2 . 7 0 (4 H , t , J = 6 . 5比 , H 一 1 1和 H 一 14 ) , 3 . 5 8 (3H , S , O C H户, 5 . 2 7 (6H , m , 烯
哈尔缤师范大学自然科学学报 1 95 年
氢 ) . M S m/ z(% ) :2 2 9(M 十 , 3 ) , 14 9 ( 14 ) , 135 ( 15 ) , 22一(2 5) , 10 7 (78 ) , 10 5 ( 10 0 ) , 5 5 (9 3 ) . 根据以上 数
据 S :。 被鉴定为亚麻酸 “ 、 划 .
参 考 文 献
1 倪志诚 、 李乾振 、 周榜弟 、 景振蜀 、 袭高照 , 19侧)二西孩经 济植 物 . 北京 :科学技术 出版社 , 2 48 .
2 徐明亚 、 方圣点 , 1哭沁; 长叶竹柏中的化学成分 . 植物学报 . 3之30 2 一 3肠 .
3 侧 ler, 5 . R . 助 d M il en , G . W . A . , 197 8一 19 80 : E P人书刀诬 M A S S S p eC tar 】 aD at B ase . W公加 n gt 。 氏 D . C . :U . S . G 。~
-
仃祀n t irP nt in g o if 嗽 a[ ] 又犯9; (b )刀2 2; c() 5( 场3 ; d( ) 2 363 : (e) 47 64 a n d 48 1众 仍 49跄 匆 加犯明 d 2 1处 h( ) 为3 5 a dn
4为 .2
4 S ad U汀 R es ae 代h L a ob 扭t。八氏 水C , 19 印一 198 0: S切口 ds 记 In 介知团 G 份 it ng s户以口 P hi 叼 d p瓦:a S a d U件 R eS O ut 么
U bo art o ir 已
.
(a) 田 . 28 4 82 k ; 彻 no . 58 87 7k a旧 19 87 4狡 (c) 加 . 28 M 4狡 (d) no . lZ m 3k an d 21 68 3k ; (e) 加 . 3 , g k a n d
2象幻 2k ; ( 0 on . 15的 Zk an d 18的 9k ; 回 on . 18 3k a dn 18 4k .
5 S a d t ler R` ” r由 aL ob ar t o ir es , D父C , 19 6 9一 19 8() : N ulC ear M a gn e t ic R巴泊 na 帷 S PetC ra . P h U目 el P h达: aS d t ler R巴让旧民h
aL bo m t
o ir es
,
(a ) n
o
.
13 1爪度; ( b) no . 3 1印M a nd 140 抓 : (c) n o . 2印M : (d ) no . 9 65 7M a n d 矢6 1M ; (e) n o . 7 l lM a nd
1印 8 3M ; 的 n o . 82 14 M a nd 8 2 15、 l ; (g ) n o . l印俐M an d l日X }洲 .
P H Y T O C H EM I C A L S T U D I E S O N S O L M S
无A U B A C H I A E U R Y C A R P A 阿 a ix m . )B o ts c h
H U Y o u hu
a
(S h
a o
Xi
n g N o r m a l 6 l leg
e
)
A b s t几 e t
B y r n e a ms
o f c h e m ica l a n d s Pec t ro s e o P i e m e t h o d s
,
et n 一 co ns t it u e n st is o al tde for m a T ib e at n
h cbr
a l d ur g 5 0眺 一 L a u b a e h i a e u巧二印 a (M a x im 玛o st e h , w e er id en t讥 ed as 刀一 s iot s et yr l s eat ar t e
侈: ) , n 一 o e at co s a n o l (s J ,刀一 s i ot s t e or l (S办, a ar e h y l a lco h o l 6 刁, n co ce or ti e a d d (S p ,a ar hc id ic a耐
( 5
6
)
,
S t ca ir e a e id (S
7
)
,
e r u d e a e id (S
。
)
,
l i n o le i e a 巨d (S办a n d l in o le n ie a e id (S : 。 ), a l o f t h e m b e i n g d e -
t ce tde of r ht e fu s t tim e in s o l此 一 la u b a eh in s Pc ies (Cur e讹 ar e ) .
K e y ow
r政 S o lms 一 la u b a hC该 e u yr ca r P a洲 a x im ) B o st e h ; C ur e讹 ar e ; T ib e at n h e br a l d ur g :
F a t t y a e id s