全 文 ：产 东 化 工 19 9 1年第二期
从 蚕 砂 制 叶 绿 素 铜 钠
傅建龙 覃裕桂 雷焕鸣 桂一枝 王克柔
( 华南理工 大学应用化 学系 )
直 接对干蚕砂用溶剂进行回流提取 (不需软化 ) , 温度控制在 8 0 O C以下 , 缩短了周期 , 收率高达 1 . 5 % 。
C h l o r o p h l l C u 一 N a w a s p r e P a r e d d i r e e t l y f r o m s i l k w o r n i d r o p P i n g s b y r e f l u x
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.
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b y a b o u t o n e e
,
一 、 月吐 舌
叶绿素及叶绿素铜钠是重要的天然绿 色
素 , 广泛应用于食品 、 日用品的着色 。 在医
药上用来治疗传染性肝炎 、 胃、 十二指肠溃疡
和灼伤等 。 叶绿素存在于许多绿色植物和某
些动物体内 , 尤其是蚕的粪便一一蚕砂中含
有较为丰富的叶绿素 , · 开发利用这些资源是
蚕桑综合利用 、 变废为宝的重要课题之一 。
从天然产物中提取叶绿素和制取叶绿素铜钠
巳早有报道〔 1 一 4 〕 , 但一般只得到 0 . 2一 1%
收率的叶绿素铜钠 ( 以千蚕砂计 ) 。 本文报
道一种从蚕砂制取叶绿素铜钠较为理想的方
法 , 经这种方法制取的叶绿 素 铜 钠 达到了
1
.
5%的收率 , 同时也简化了工艺 , 缩短了周 -
期 。
叶绿素是叶绿酸与叶绿 醇及甲醉的脂 ,
属补琳类化合物 。 由于叶绿素水溶性差 , 而
叶绿素铜钠易溶于水 , 所以 在日用品 、 食品
和医药中通常是使用叶绿素铜钠盐 。
二 、 实验部分
1
. 提取叶绿素
称取 20 0克干蚕砂 , 投入提取 瓶 中 , 加
入 95 %乙醇 , 浸过蚕砂约 10 厘米 , 水浴加热
回流提取 l 小时左右 , 照此法用 9 5% 乙醇再
酮盐酸盐 23 % , 5 一氯 一 2 一 甲基异噬哩琳 一 3 一酮
盐酸盐 7 7% 。
( 6 ) K
a t h o n C G 溶液的配制
将制得的有效 组份的固体产品 〔混合物
盐酸盐或根据需要配以适量的单组份〕 溶于
水 , 加入碳酸钙中和至中性 , 过滤 。 加入适
量硝酸镁作稳定剂 , 再加入适量的水配成 2 %
的 K a t h o n C G 水溶液 。 溶液浓度可 用 高效
液相色谱法进行分析 。
〔2〕D . R e h n , e t a l . , J . S o e . C o s m e t . C h e m . ,
6
,
2 99 ( 19 8 0 )
〔3〕D . R e h n , e t a l . , J . S o e . C o s m e t . C h e m . ,
5
,
253 ( 1 98口)
〔 4〕U . 5 . 4 , 10 5 , 4 3 1 ( C . A . g O: 54 9 3 琢} )
〔5〕U . 5 . 3 , 7 69 , 3 1 5 ( C . A . 81 : 1 51 57 8 t )
〔6〕S h e l d o n N . L e w i 。 , e t a l , J . H e t e r o e y e l i e
C h e m
. ,
8
,
57 1~ 58 6 ( 1 97 1 )
〔7〕W . D . C r o w , e t a l , J . o r g . C il e m . , 3 0 , 2 66 0
( 1 96 5 )
〔8〕尹喜风等 , 色谱 , 6 , 3 7 8 ( 1 9 88 )
参 考 文 献
〔 1〕 傅睛鸥 等 , 日用 化学工业 , 6 , 1 0 ( 1 99 0 )
1 , 9 1年第二期 广 东 化 工
提取 3次 。 合并 4次提取液 , 注入蒸发瓶中 , 蒸
馏回收乙醇 。 当绝大部分乙醇被回收后 , 此
时减压蒸去残留的溶剂 , 趁热倾出瓶中液体
冷却至室温后即成墨绿 色膏状物 , 此即为叶
绿素粗品 , 重 10 克 , 收率 10 % 。
2
. 制取叶绿素铜钠 盐
将上述叶绿素粗品 ( 20 克 ) 投入皂化瓶
内 ,加入 40 m l 5 % 的氢氧化钠乙醇溶液 , 在
6 0
“
C下搅拌 皂化 30 分钟 , 冷却后加入等量的
石油醚 , 充分搅拌 2 小时 , 静置分层 ,分出下
层皂化液 . 用等量的石油醚再充分洗涤一次 ,
将洗涤后 的皂化液倒入铜罐中 , 加入乙醇 ,
保持溶液中乙醇浓度不低于 80 % , 用浓 H C I
将溶液 p H调到 7 , 加入总 液 量 10 % 的硫酸
铜 , 再用浓 H C I调 p H 至 2一 3之间 , 在 6 0 “ C
下搅拌 1 小时 , 趁热过滤 , 滤渣用 95 % 乙醇
洗涤理次 , 抽干 。 合并滤液和洗液 , 加入等量
的蒸馏水 , 有叶绿素铜酸析出 , 静置 4小时 ,
过 滤 , 依次用蒸馏水 、 40 % 乙醇及石油醚洗涤
3 次 , 抽干 。 固体用丙酮溶解 , 过滤 , 蒸馏
滤液回收丙酮 , 剩下的残渣用 5% N a O H 乙醇
溶液溶解 , 调 p H至 1 1 , 过 滤 。 将滤液 倒入
蒸发器中 , 在 60 ” C真空蒸发 、 干燥 、 球磨得
蓝绿 色带金属光泽品 , 略带胺味 , 即为叶绿
素铜钠盐 , 重 3 . 0 9 , 收率 1 . 5% ( 以干蚕砂
计 ) 。 产品外观 、 ·气味和溶解性质均与文献
相符 , U V 极大吸收值为吐0 7 n m 和 6 3 0 n m ,
光密度比 4 o 7n m / 6 3 o n m = 全. 6 ( U V 极大吸
收文献值〔 5 〕 连0 5 n m , 6 3 0 n m , 光密度比为
4 0 5 n m / 6 3 0 n m = 3
.
2一 4 . 3 ) 。
三 、 结果和讨论
l
。 以往的方法通常是将干蚕砂先加水
软化 ,然后在室温下搅拌提取 , 因在高温下叶
绿素易分解 , 制取叶绿素铜钠的周期长 , 收
率也不高 , 一般为O。 2 ~ 1%之间 (以干 蚕 砂
计 ) 。通过实验 , 我们直接对干蚕砂用溶剂进
行回流提取 , 只要将提取温度控制在 80 “ C以
下 , 叶绿素不会分解 , 容易干燥 。 省去了加
水软化一步 , 整个提取周 期 缩 短 了一半以
上 , 收率提高了将近一 倍 , 达到 1 . 5%左右 。
乙醇和丙酮均是合适的溶剂 , 但 乙醇比丙酮
价格便宜 , 且沸点高 , 操作方便 , 所 以 乙醇
是理想的提取溶剂 。
2
. 从蚕砂提取到的叶绿 素粗品不宜久
放 , 要尽快皂化制成叶绿素铜钠盐 , 否则会
霉变 、 腐败 。 原因是粗品中含有一些蛋 白质
类物质 , 易受微生物影响 。
3
. 在提取叶绿素和制取叶绿素铜钠盐
整个过程 中 , 温度都应控制在 80 O C 以下 , 否
则会发生产物分解 。
参 考 文 献
〔 i 〕 J u d a h , e t a l . , I n d . E n g . C il e m , 46 ,
2 2 6 2 ( 19 54 )
〔 2 〕A n d e r s o n C . , N a t u r e , 1 94 , 2 85 ( 1 96 2 )
〔 3 〕黄自然 、 杨宗万 ,广东蚕丝通讯 , 4 , 1 ( 19 60 )
〔 4 〕黄德丰等编著 , 化工小商品生产法 , 第三集
(上册 ) , 湖南科技出版社 , 1 7 8 ( 1 98 9 )
〔 与 〕樊开明等编著 , 食品添加剂 , 四 川 科 技 出版
社 , 9 7 ( 1 98 7 )