全 文 ： 广 东 化 工 2006年 第 5期
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铜藻 Sargassu Horneri的化学成分研究

袁清香，付玲
（河南工业大学化学工业职业学院 化工系 河南 郑州 450042）

[摘 要] 本文报道了从海南铜藻 Sargassu horneri中分离得到 4个甾醇类化合物，结构分别鉴定为：2,4-羟基-2,4-乙烯基-胆甾醇
（Ⅰ），岩藻甾醇（Ⅱ），5α，8α-过氧麦角甾-6,2,2-二烯-3β-醇（Ⅲ），β-谷甾醇（Ⅳ）。
[关键词] 铜藻；Sargassu Horner；甾醇

Study on the Chemical Constituents of Brown Alga Sargassu Horneri

Yuan Qingxiang, Fu Ling
(Institute of Chemical Industry,Henan Techndogy Universiay Zhengzhou 450042, China)

Abstract: From the marine brown alaga Sargassu horneri collected off the inner reef of Hainan Island, South China Sea,four
compounds, named saringo sterol(Ⅰ), fucosterol(Ⅱ),5α,8α-epidioxyergosta-6,22-dien-3β–ol(Ⅲ), and β-stigmaster (Ⅳ),were isolated. Their
structures were identified by 1H and 13C NMR,2D NMR, MS, IR spectral analysis and in comparison of the spectral data with those reported
in literatures.
Keywords: brown alges；sargassu horneri；sterols

海藻能产生丰富的、结构新颖的次生代谢产物，故一直吸
引着海洋化学家和药物学家们浓厚的研究兴趣。铜藻 Sargassu
horneri 作为褐藻的一种，在我国沿海地区有着广泛的分布，资
源丰富，民间可全藻用药[1]。但其化学成分特别是有生物活性
的特效成分研究得较少，仅见报道含褐藻酸，甘露醇，多糖等
的成分[1,2]。为开发我国海藻资源，我们对其中甾醇成分进行了
研究报道。
1 仪器与材料
质谱（EIMS）用 AEI－MS－50型质谱仪测定，1H NMR、
13C NMR用 Brucker Avance 500 X型和 Varian INOVA 500型核
磁共振波谱仪（氘代试剂残留做内标）测定。XT－4 显微熔点
测定仪（温度未加校正）。
吸附柱层析硅胶（200～300目）和 TLC用 GF254硅胶，
青岛海洋化工有限公司生产；其它试剂均为分析纯（北京化工
厂，北京北化精细化学品有限公司）。
铜藻 Sargassu houneri 样品采自中国海南三亚海域。
2 实验方法与结果
2.1 提取与分离
样品采集后阴干（干重 1.78kg），切碎后浸泡在 95%的乙醇
中，过滤。提取液减压浓缩除盐后得粗提物 170g。粗提物用 1.5L
蒸馏水混悬，依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取 3次，500mL/
次。得石油醚部分浸膏 29g，取其中浸 5g，用 200～300目硅胶
柱层析，石油醚－丙酮梯度反复洗脱，Sephasex LH-20纯化。
分别得到化合物 I 30mg（石油醚∶丙铜，20∶I），II 16.6mg(石
油醚∶丙酮，20∶I)，III 8.7mg（石油醚∶丙酮，15∶I），IV 75mg
（石油醚∶丙酮，10∶1）。
2.2 结果与讨论
化合物 I为色针状结晶（石油醚－丙酮），mp:159～160 ℃。
EIMS显示分子离子峰为m/z428[M]+。结合 1H NMR和 13C NMR
谱推断分组成为C29H48O2，分子中含有 6个曱基。IR v KBrmax cm-1：
3334，1688，1468，1376，1134，1055，840。HMQC显示 1H NMR
[收稿日期] 2006-03-09
[作者简介] 袁清香(1968-)，学士，讲师，主要从事化学教学和精细化学品研究。
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中 δH：3.52（1H，ｍ）和 5.35（1H，brd）和 δc：71.7和 121.6
对应。为胆甾醇类化合物的信号。氢谱 δH：5.78（1H，ddd，J=17.3，
11.0，4.3Hz，5.18(1H，dd，J =17.1，1.6Hz)，5.13(1H，dd，J=10.8，
1.6Hz)与碳谱 δc：142.5(CH)和 112.8(CH2)对应，为末端烯双键
信号。综合以上结果，并与文献[3]中的波谱数据比较，推断化
合物的结构为：24－羟基－24－乙烯基－胆甾醇。
化合物 II为无色针状结晶（丙酮－曱醇），mp：108-110℃。
EIMS显示分子离子峰为 m/z 412[M]+，314(base peak)，结合 1H
NMR和 13C NMR谱推断分子组成为 C29H48O。IR v KBrmax cm-1：
3427，1667，1466，1378，1109，823。1 H NMR中 δH：0.73 (3H，
s，18-CH3)，1.05（3H，s，19-CH3），1.61（3H，d，29-CH3），
1.03（3H，d，21-CH3）和 1.02（6H，d，26 和 27-CH3）为 6
个曱基信号。由氢谱中 δH：3.55(1H,m), 5.39(1H，brd)，5.22(1H，
t，J=6.7Hz)和碳谱中 δc：147.0，115.5，140.8，121.7信号，可
y 推测该化合物为侧链含有烯双键的甾醇类化合物，与文献[4，
5]岩藻醇的波谱数据相符，故该化合物为岩藻醇。
化合物 III 为白色粉末，mp：180-181℃。EMIS 显示分子
离子 m/z428[M]+,410[M-H2O],396[M-O2]+，其中 m/z396碎片峰
为麦角甾醇过氧化物的我特征峰[6]。结合 1HNMR和 13C NMR
谱推断分子组成为 C28H44O3。IR v KBrmax cm-1:3522，3303，1466，
1715，1378，1075，1045。1H-NMR 中 δH：0.82（3H，s，18-CH3），
0.88（3H，s，19-CH3），1.00(3H,d,21-CH3),0.91(3H，d，28-CH3)
和 0.83（6H，d，26 和 27-CH3）为 6 个曱基信号。13C NMR
中 δc：66.4(C-3)，82.1(C-5)，79.5(C-8)，135.4(C-6)，135.2(C-7)，
135.9(C-22)，132.3(C-23)及 δH：6.50(1H，d，J=8.5 Hz)，6.24(1H，
d，J=8.4 Hz)和 3.97 (1H，m)，表明该化合物具有 5α，8α－环
二氧－3β－羟基甾体母核[7]。δH：5.18 两个烯氢信号与 δc：
135.9(C-22)和 132.3(C-23)对应，故确定其结构为 5α，8α－过氧
麦角甾－6，2，2－二烯－3β－醇，与文献[8]数据一致。
化合物 IV为无色针状结晶（氯仿），mp：137-139℃。EIMS
显示分子离子峰为 m/z414[M]+。结合 1H NMR和 13C NMR谱推
断分子组成为 C29H50O，分子中含有 6个曱基。1H NMR中 δH：
0.68(3H，s，18-CH3)，1.01(3H，s，19-CH3)，0.82(3H，d，21-CH3)，
0.86(3H，t，29-CH3)和 0.84(6H，d，26和 27-CH3)，5.35（1H，
d,J=5.2Hz，H-6），5.35(1h，m，H-3)，与 β－谷甾醇的文献[9]
数据完全一致。

参考文献
[1]曾呈. 中国常见海藻志. 北京：科学出版社，1983：212.
[2]Nakazawa SI.Antitumer effect of water extracts from marine algae I.
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[3]Guoot M, Davoust D.Hydroperoxy-24 vinyl-24 cholesterol, nouvel
hydroperoxyde nature isole de deux tuniciers:Phallusia mamillata et Chiona
intestinaalis[J]. Tetrahedron Lett, 1982, 23(18):1905.
[4]Sheu JH, Wang Gh, Sung PJ, et. al.New cytotoxic oxygenated fucosterols
from the brown alga Turbinaria conoides[J]. J Nat.Prod, 1999, 62(2):224.
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Hericum erinacens[J]. Phytochemistry, 1997, 30(12):4117.
[8]Casteel DA, Peroxy natural products[J]. .Nat Prod Rep, 1992, 9(3):289.
[9] Della Greca M,Monaco P,Previtera L,Stigmasterols from Typha latifolia.[J].
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