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马蔺根的化学成分研究



全 文 :药 学
研 究
马蔺 Iris lactea Pall. var. chinensis (Fisch.)
Koidz. 为鸢尾科多年生草本植物, 生长于海拔 50~
3900m 的温和或寒温地带的盐土、盐碱土或盐渍化
土壤的滩地、沟边或坝上,常成片大面积生长,组成
以马蔺为优势种的群落,其资源非常丰富。 马蔺种
子、根、花及叶均可药用,其全草可清热解毒、利尿
通淋、活血消肿;主治喉痹、淋浊、关节痛、痈疽恶疮[1]。
Blinova KF、Sheichenko VI 和 Minina SA 等曾对产
于前苏联的马蔺叶进行过化学成分研究,从中共分
得 11 个化合物[2-7]。 但到目前为止,未见有其根的化
学成分的报道。 为开发利用丰富的马蔺资源,本实
验对马蔺根的化学成分进行了研究,从中共分离并
鉴定了 11 个化合物:5,7,3′-三羟基-4′-甲氧基黄酮
(1),3、6、7 -四羟基口山酮 -2 -C -β -D -葡萄糖
(mangiferin,2),5-羟基-7、4-二甲氧基黄酮-6-C-
β-D-葡萄糖-2-O-L-鼠李糖 (embinin,3),1-β-D-
arabinofuranosyluracil(4),hyperolactone B(5),香草
酸 (6),2 -methylpropyl -β-D-glucopyranoside (7),
Decanoic acid(8),4-methylpentanoic acid(9),胡萝
卜苷(10),β-谷甾醇(11)。其中化合物 1、4、5、7、8、9
均首次从该植物中分离得到。
1 仪器与试剂
X-4 型显微熔点测定仪(温度未经校正,北京
电子光学仪器厂);Bruker ACF-300 核磁共振仪;
Agilent 1100 MSD Trap;UV-260 型光谱仪。
马蔺根采自黑龙江省鸡西市城子河区。 原植物经
作者秦民坚鉴定为鸢尾科鸢尾属植物马蔺 Iris lacteal
Pall. var. chinensis (Fisch.) Koidz, 凭证标本 (No.
Shen-200601)存于中国药科大学药用植物标本室。
薄层和柱色谱硅胶(青岛海洋化工厂);乙醇为
工业乙醇;其余试剂均为分析纯。
2 提取与分离
将干燥的马蔺根(4.5kg)剪碎,用 6 倍量 70%乙
醇提取 3 次,每次 2h,提取液减压浓缩得浸膏,加水
混悬后依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取。 减压
回收乙酸乙酯部位得浸膏 44g,进行硅胶柱色谱,以
石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱, 得到化合物 2、6、7、8、
10和 11。正丁醇部位得浸膏 120g,进行硅胶柱色谱
(氯仿-甲醇梯度洗脱)、聚酰胺色谱(甲醇-水梯度
洗脱)及凝胶柱色谱的纯化,得到 1、3、4、5和 9。
3 结构鉴定
仅对首次从该植物中分得化合物解析如下:
化合物 1 黄色针晶 (石油醚-乙酸乙酯 ),
mp246~247℃,C16H12O6,ESI-MS m/z:299 [M-H]-1H-
NMR (300MHz,DMSO-d6) δ:13.0 (1H,s,5-OH),
10.66(1H,s,7-OH),10.34(1H,s,3-OH),8.31(1H,
dd,J=8.0,2.0Hz,H-6'),7.38(1H,d,J=2.0Hz,H-2),
马蔺根的化学成分研究
徐鑫鑫 1, 2,秦民坚 1, 2*
1中国药科大学中药资源教研室,南京 210009;2中国药科大学教育部现代中药重点实验室,南京 210009
作者简介 徐鑫鑫,男,硕士研究生,主要从事中药资源
与开发研究 Email:sailor6221@126.com
*通讯作者 秦民坚, 男, 教授, 博导 Tel:025-86185130
Email:minjianqin@163.com
收稿日期 2010-03-09 修回日期 2010-04-05
摘 要 从鸢尾科植物马蔺根 70%乙醇提取液中分离鉴定了 11 个已知化合物, 分别为:
5,7,3′-三羟基-4′-甲氧基黄酮(5,7,3-Trihydroxy-4-methoxyflavone,1),3、6、7-四羟基口山酮-
2-C-β-D -葡萄糖(mangiferin,2),5-羟基-7,4-二甲氧基黄酮-6-C-β-D-葡萄糖-2-O-L-
鼠李糖(embinin,3),1-β-D-arabinofuranosyluracil(4),hyperolactone B(5),香草酸(6),2-methyl-
propyl-β-D-glucopyranoside(7),decanoic acid(8),4-methylpentanoic acid(9),胡萝卜苷(10),β-
谷甾醇(11)。 其中化合物 1、4、5、7、8、9为首次从该植物中分离得到。
关键词 马蔺;鸢尾科;化学成分
中图分类号 R284.2 文献标志码 A 文章编号 1673-7806(2010)03-260-03
260
DOI:10.13664/j.cnki.pcr.2010.03.010
药学与临床研究
Pharmaceutical and Clinical Research
2010
Jun;18(3)
6.81 (1H,d,J =8.0Hz,H-5),6.58 (1H,s,H-3),6.47
(1H,d,J=2.0Hz,H-8),6.10 (1H,J=2.0Hz,H-6),3.81
(3H,s,-OCH3)。 13C-NMR (75MHz) δ:164 (C-2),
102.2(C-3),180.4(C-4),157.3(C-5),131.4(C-6),
154.4(C-7),93.9(C-8),152.8(C-9),104.8(C-10),
121.2(C-1),115.0(C-2),153.2(C-3),152.1(C-4),
115.9(C-5),121.7(C-6),59.8(-OCH3)。 上述数据
与文献 [8]报道基本一致,鉴定此化合物为 3,5,7-三
羟 基 -4 - 甲 氧 基 黄 酮 (3,5,7 -trihydroxy -4 -
methoxyflavone)。
化合物 4 白色针晶 (氯仿-甲醇),C9H12N2O6,
ESI-MS m/z:487[2M-H]-。 1H-NMR(300MHz ,DM-
SO-d6) δ:11.3(1H,s,-NH),7.88(1H,d,J=8.1Hz,5-
H),5.78 (1H,d,J=8.1Hz,6-H),δ:5.62(1H,s),5.34
(1H,s),5.07(1H,s),4.02(1H,d,J=10Hz),3.96(1H,
s),3.84(1H,s),3.58(2H,q,J=10Hz),3.31(1H,s)的
9个 H信号是糖上的 H 信号。 13C-NMR(75MHz) δ:
150.8 (C-2),163.1 (C-4),140.7 (C-6),101.8 (C-5),
87.7,84.8,73.5,69.8,60.8 的 5 个信号为糖上的碳
信号。 上述数据与文献[9]报道一致,鉴定此化合物为
1-β-D-arabinofuranosyluracil。
化合物 5 白色晶体(氯仿-甲醇),mp53~54℃,
C13H16O4,ESI-MS m/z:271[M+Cl]-。 1H-NMR(300MHz,
CD3OD) δ:5.90(1H,dd,J=17.9,11.2Hz),5.40(1H,s),
5.32(1H,d,J=11.2Hz),5.23(1H,d,J=17.9Hz),4.68(1H,
d,J=8.7Hz),4.35(1H,d,J=8.7 Hz),2.80(1H,sep,J=7Hz),
1.27 (3H,d,J=7Hz),1.28 (3H,d,J=7Hz),1.24 (3H,s)。
13C-NMR(75MHz) δ:120.8(C-1),130.4(C-2),50.4
(C-3),87.1(C-4),195(C-5),100.5(C-6),200.1(C-
7),170 (C-8),69.1 (C-9),15 (C-10),33.7 (C-11),
21.8(C-12),22.9(C-13)。 上述数据与文献[10]报道基
本一致,鉴定此化合物为 hyperolactone B。
化合物 7 白色粉末 (石油醚-乙酸乙酯 ),
C10H20O6,ESI-MS m/z:495[2M+Na]+。1H-NMR(500MHz,
DMSO-d6) δ:4.42(1H,s)的信号为 C-1 上的氢信
号 ,1.47 (3H,d,J =7.9Hz),1.34 (2H,m),0.89 (3H,t,
J=7.9Hz)的 3 个信号为烃基上的氢信号。 13C-NMR
(125MHz) δ:100.0(C-2),69.3,69.1,68.9,63.7,62.1,59.3
的 6个信号为糖上的碳信号,31.8,18.9,13.8的 3个信
号为烃基碳信号。 上述数据与文献[11]报道一致,鉴定此
化合物为 2-methylpropyl-β-D-glucopyranoside。
化合物 8 无色针晶(石油醚-乙酸乙酯),mp31~
32℃,C10H20O2,TLC层析后碘熏为白色斑点,推断为饱
和脂肪酸类化合物。 ESI-MS m/z:173[M+H]+。 1H-NMR
(300MHz,DMSO -d6) δ:11.93 (1H,s, -COOH),2.17
(2H,t,J=7.9Hz),1.47(2H,dd-like,J=7.9,7.3Hz),1.25-
1.23(12H,m),0.84(3H,t,J=7.0Hz,-CH3)为甲基氢信
号 。 13C-NMR (75MHz,DMSO-d6) δ:174.4 (-C=O),
33.7,31.2,29.0,28.8,28.7,28.6,28.5,24.4,22.0,13.9 的 9 个信
号为烃基碳信号。上述数据与文献[11]对照基本一致,鉴
定此化合物为 decanoic acid。
化合物 9 白色油状物 (石油醚),C6H12O2,TLC
层析后碘熏为白色斑点,推断为饱和脂肪酸类化合
物。 ESI-MS m/z:115 [M-H]-。 1H-NMR(300MHz,
DMSO-d6) δ:12.01 (1H,s,-COOH),3.76 (2H,t,J=
6.7Hz),3.67(2H,dd-like,J=6.7,6.1Hz),3.42(1H,dd-
like,J=7.0,6.1Hz),3.3(6H,m)。上述数据与文献[12]对照基
本吻合,故鉴定此化合物为 4-methylpentanoic acid。
参考文献
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药 学
研 究
Chemical Constituents in the Roots of Iris lactea Pall. var. Chinensis
XU Xin-xin1,2,QIN Min-jian 1,2*
1Departm ent of Resources Science of Traditional Chinese Medicines, China Pharmaceutical University,
Nanjing 210009, China China
2Key Laboratory of Modern Traditional Chinese Medicines of Ministry of Education, China Pharmaceutical
University, Nanjing 210009, China
ABSTRACT The roots of Iris lactea Pall. var. Chinensis (Fisch.) koidz. belonging to Irdaceae were
extracted with 70% alcohol. Eleven compounds were isolated and identified as 5,7,3 -trihydroxy -4 -
methoxyflavone (1), mangiferin (2), embinin (3), 1-β-D-arabinofuranosyluracil(4), hyperolactone B(5), vanillic
acid(6), 2-methylpropyl-β-D-glucopyranoside (7), decanoic acid(8), 4-methylpentanoic acid(9), daucosterol
(10) , and β-sitosterol (11). Compound 1, 4, 5, 7, 8, 9 were isolated from this plant for the first time.
KEY WORDS Iris lactea var. chinensis; Iridaceae; chemical constituents
Chemical Constituents of Lateral Roots of Aconitum carmichaeli Debx.
ZHANG Si-jia, LIU Min-zhuo, LIU Jing-han, KONG Ling-yi*
Department of Natural Medicinal Chemistry, China Pharmaceutical University, Nanjing 210009, China
ABSTRACT Eight diterpenoid alkaloids were isolated from Aconitum carmichaeli Debx. (Ranunculaceae) by
column chromatography. Upon physicochemical properties and spectroscopic evidence they were identified as
hetisine (1), 8-EtO-14-benzoylmesaconine (2), aconifine (3), hypaconitine (4), mesaconitine (5), beiwutine
(6), neoline (7) and fuziline (8). Compound 1~3 were isolated from this species for the first time.
KEY WORDS Aconitum carmichaeli; Chemical constituents; Diterpenoid alkaloids
致谢:感谢中国药科大学分析测试中心沈文斌
老师和杨春华老师代测氢谱和碳谱;感谢中国药科
大学中药学院徐德然老师代测质谱。
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附子的化学成分研究
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