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磨盘草挥发油化学成分的GC-MS分析



全 文 :药 物 研 究
Themedicinestudy
基金项目:广西科技厅科技攻关项目 (合同号:桂科能 07109004-01Z)。
磨盘草挥发油化学成分的 GC-MS分析
陈 勇 杨 晨 魏后超 韦 韬 蔡 乐 黄 颖
广西中医学院药学院 , 广西南宁 530001
【摘 要】目的:研究磨盘草挥发油的化学成分。方法:采用超临界 CO2流体萃取法提取磨盘草挥发油 , 用气相 -质谱法对化学成分
进行鉴定。结果:超临界 CO2流体萃取法提取的挥发油共鉴定了 31种化学成分 , 其含量占总峰面积的 83.71%。结论:本实验为开发利用
磨盘草药用资源提供了科学依据。
【关键词】磨盘草;挥发油;超临界 CO2 流体萃取法;气相 -质谱法
【中图分类号】R282.7    【文献标识码】A     【文章编号】 1007-8517 (2010) 02-0025-02
  磨盘草为锦葵科植物磨盘草 Abutilonindicum(L.)
Sweet的干燥地上部分 , 曾收载于 《生草药性备要》、 《岭
南采药录》 、 《全国中草药汇编》 和 《广西本草选编》 等文
献 [ 1] 。本品具有疏风清热 、 益气通窍 、 祛痰利尿等功效。
用于风热感冒 , 久热不退 , 痄腮 , 耳鸣 , 耳聋 , 肺痨 , 小
便不利等症 [ 2] 。国内目前对该药材仅作了生药学和理化鉴
别研究 [ 3] , 对于磨盘草的化学成分研究较少 [ 4] 。而国外文
献报道该药材全草含土木香内酯 (alantolactone)和异土木
香内酯 (isoalantolactone), 没食子酸 (galicacid);地上部
分含咖啡酸 (cafeicacid), 香草酸 (vanilicacid), 延胡索
酸 (fumaricacid), β -谷甾醇 (β -sitosterol)以及氨基酸
和糖类;花含棉花皮苷 (gossypin), 棉花皮异苷等。 磨盘
草还含有挥发油 , 油中成分有丁香烯 (caryophelene), β -
蒎烯 (β -pinene), 牻牛儿醇 (gcraniol)等 [ 5] 。 本文采用
超临界 CO2流体萃取法提取磨盘草挥发油 , 并对其成分和
含量进行分析 , 旨在为磨盘草的进一步开发利用提供实验
依据。
1 仪器 、 材料与试剂
1.1 实验药材
磨盘草药材采自广西博白地区 , 经广西中医学院刘寿
养副教授鉴定为锦葵科植物磨盘草 AbutiLonindicum(L.)
Sweet的干燥全草。样品标本保存于广西中医学院药物分析
实验室。所用试剂均为分析纯 。
1.2 实验仪器
Agilent5973N-6890气相色谱 -质谱联用仪 , 美国安
捷伦公司;HL- (5 +1) /5MPa-Ⅱ AQ超临界 CO2 流体
萃取装置 , 杭州华黎泵业有限公司
2 方法
2.1 超临界 CO2流体萃取法
将磨盘草药材自然阴干 , 粉碎 (过 40目筛)。称取磨
盘草药材 100g, 置于 1L超临界 CO
2
流体萃取池中。确定超
临界 CO2流体萃取条件为:萃取釜压力 25MPa, 温度 53℃,
分离釜Ⅰ压力 4MPa, 温度 43℃;分离釜Ⅱ压力 6MPa, 温
度 30℃;萃取时间 1.5h, CO2流量 10kg/h, 得到有浓郁香
味的棕黄色透明油状物 。
2.2 挥发油成分的分析条件
2.2.1 色谱条件:色谱柱 HP-5MS毛细管柱 (30.0m×
250μm×0.25μm);载气为高纯氦气 , 流速 1mL/min;进样
量 1uL;程序升温:70℃恒温 3min, 70℃ ~ 120℃ (10℃/
min)恒温 15min, 120℃ ~ 200℃ (3℃/min), 200℃ ~
280℃ (5℃/min), 280℃恒温 2min。
2.2.2 质谱条件:电离方式:EI, 电子能量 70eV, 不分
流 , 进样温度 250℃, 倍增器电压 1741V, 接口温度 280℃,
离子源温度 230℃, 溶剂延迟 3min, 扫描质量范围:45
~ 550amu。
3 实验结果
采用超临界 CO2萃取法对磨盘草药材的挥发油进行提
取 , 并通过 GC-MS进行分析 , 所得的色谱和质谱信息经
数据处理系统与其内存谱库 (Nist98.L和 Nist02.L)自动
检索和人工检索并解析 , 磨盘草药材挥发油样品进样 62min
分离出 73个峰 , 磨盘草药材挥发油经 Nist98.L和 Nist02.L
质谱数据库检索分析 , 共鉴定出 31个化合物 , 并用峰面积
归一化法确定了各组分的相对质量分数 , 分析结果见表 1。
表 1 磨盘草药材挥发油化学成分和相对质量分数
No.tR/min 化合物 分子式 分子量 匹配度(%)
相对含
量 (%)
1 4.58 3-蒈烯 3-Carene C10H16 136 97 0.08
2 7.00 龙脑 Bicyclo[ 2.2.1] heptan-2-oL, 1, 7, 7-trimethyl-, (1S-endo)- C10H18O 154 86 0.10
3 8.56 4-甲氧基苯甲醛 Benzaldehyde, 4-methoxy- C8H8O2 136 95 0.15
4 9.24 反式茴香醚Benzene, 1-methoxy-4-(1-propenyl) - C10H12O 148 96 0.06
5 12.87 莎草烯 Cyperene C15H24 204 98 0.30
6 13.71 律草烯 Caryophylene C15H24 204 99 0.14
7 14.47 氧杂萘邻酮 2H-1-Benzopyran-2-one C9H6O2 146 91 0.38
8 15.35 α-律草烯 α-Caryophylene C15H24 204 96 0.13
9 15.86 早熟素 I2H-1-Benzopyran, 7-methoxy-2, 2-dimethyl- C12H14O2 190 93 0.22
10 16.12 桂酸乙酯 2-Propenoicacid, 3-phenyl-, ethylester C11H12O2 176 97 4.09
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   中国民族民间医药
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药 物 研 究
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No.tR/min 化合物 分子式 分子量 匹配度(%)
相对含
量 (%)
11 18.00 10-甲基十九烷 10-Methylnonadecane C20H42 282 80 0.14
12 18.50 正十五烷 Pentadecane C15H32 212 97 6.44
13 19.17 γ-杜松烯 γ-Cadinene C15H24 204 93 0.25
14 19.39 2, 4-二 (1, 1-二甲乙基) -6-甲酚 Phenol, 2, 4-bis(1, 1-dimethylethyl) - C14H22O 206 93 0.31
15 27.79 细辛醚 Asarone C12H16O3 208 98 0.12
16 29.94 对甲氧基肉桂酸 2-Propenoicacid, 3-(4-methoxyphenyl)-, ethylester C12H14O3 206 99 0.30
17 30.39 甲基-4-甲氧基肉桂酸酯 2-Propenoicacid, 3-(4-methoxyphenyl)-, methylester C11H12O3 192 96 0.58
18 30.81 8-十七烷烯 8-Heptadecene C17H34 238 96 0.65
19 32.09 正十七烷 Heptadecane C17H36 240 98 0.41
20 34.96 乙基 -4-甲氧基肉桂酸酯 2-Propenoicacid, 3-(4-methoxyphenyl) -, ethylester C12H14O3 206 98 66.37
21 36.66 正十八烷 Octadecane C18H38 254 95 0.09
22 41.33 正二十七烷 Heptacosane C27H56 380 87 0.15
23 41.56 棕榈酸甲酯 Hexadecanoicacid, methylester C17H34O2 270 93 0.13
24 43.08 十六烷酸 n-Hexadecanoicacid C16H32O2 256 99 0.77
25 43.94 棕榈酸乙酯 Hexadecanoicacid, ethylester C18H36O2 284 94 0.10
26 47.70 3, 7, 11, 15-四甲基已烯 -1-醇 Phytol C20H40O 296 90 0.11
27 48.64 反油酸 OleicAcid C18H34O2 282 99 0.17
28 49.17 亚油酸乙酯 9, 12-Octadecadienoicacid, ethylester C20H36O2 308 93 0.11
39 61.96 豆甾醇 Ergosta-5, 22-dien-3-oL, (3á, 22E, 24S) - C28H46O 398 94 0.56
30 62.83 正十九烷 Nonadecane C19H40 268 93 0.17
31 63.65 β -谷甾醇 22, 23-Dihydrostigmasterol C29H50O 414 96 0.13
结果表明 , 广西产磨盘草超临界提取挥发油成分与文献报
道有所不同。超临界 CO2流体提取的磨盘草挥发油共分离
出 73种化合物 , 鉴定了其中 31种 , 已鉴定化合物组分占
总提取物的 83.71%。在磨盘草挥发油中 , 含量最高的组分
为乙基 -4-甲氧基肉桂酸酯 , 相对含量 66.37%, 其余含
量较高的依次为正十五烷 (6.44%)、 桂酸乙酯 (4.09%)。
5 讨论
本实验采用超临界 CO2流体萃取法提取磨盘草挥发油
成分 , 经 GC-MS共分离出 73种化合物 , 鉴定了其中的 31
个。国外文献曾报道含有丁香烯 (caryophellene), β -蒎烯
(β -pinene), 牻牛儿醇 (gcraniol)等 [ 5] , 与本实验挥发
油成分研究有所不同 , 其原因可能是药材产地及提取工艺
不同。目前国内外对于磨盘草药材的研究资料较少 , 本方
法可供磨盘草药材的成分分析及质量控制提供实验参考。
参考文献
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技出版社 , 1992:95.
[ 3] 姜建萍 , 廖月葵 , 林安平 , 等.磨盘草的生药鉴定 [ J] .长春中医学
院学报 , 2006, 16.
[ 4] 刘娜 , 贾凌云 , 孙启时.中药磨盘草的化学成分 [ J] .沈阳药科大学
学报 , 2009, 26.
(收稿日期:2009.12.24)
(上接第 24页)
5 加强中药材产地加工技术人员的培训
我国现行从事药材产地加工的人员绝大多数没有经过
系统的教育培训 , 主要是一些药材产地的农民 , 这些人一
方面文化素质低 , 另一方面也没有时间与经济能力去接受
系统的专业教育。因此 , 要开设 《中药材加工学 》 课
程 [ 4] , 并首先针对农民是我国现有产地加工队伍的主体这
个现状 , 可举办药材产地加工教育的培训班。这样既符合
实际情况并能丰富与加强药农致富的手段与能力 , 又有利
于 GAP标准的推行。 其次加强产地加工专业人才的培养 ,
应组织大量专业人才对现行教材进行改革 , 增强产地加工
的教学内容 , 必要时可组织专人编写有关药材产地加工的
教材作为中药专业教育的必修或选修教材。在有条件的学
校开办药材产地加工或药材栽培专业 , 加强产地加工的专
业技能培养。另外 , 还应随时注意加强新产地加工从业人
员的继续教育。
总之 , 中药产地加工是保证中药材原料药内在质量和
商品价格最重要的环节。重视和加强中药材产地加工技术
的研究和管理 , 是保证中药成品质量 , 降低生产成本的需
要。只有从源头做起 , 才能药材好 , 饮片好 , 成药好 , 疗
效好。
参考文献
[ 1] 汪雁玲.产地加工与中药饮片质量 [ J] .时珍国医国药 , 2003, 14.
[ 2] 杨俊杰 , 张振凌.中药材产地加工与道地药材相关性研究 [ J] .时珍
国医国药 , 2006, 17.
[ 3] 张振凌 , 赵建颖 , 李娟 , 等.山茱萸去核的作用和方法研究 [ J] .中
药材 , 2006, 29.
(收稿日期:2009.11.30)
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