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徐吉华
(湖北大学数学系 , 武汉 )
溶液中竹红菌甲素的结构异构化*
竹红菌甲素 (简称 H A ) 是一种新发现的
孔酮衍生物 ,其结构之一巳被确定为 H A bl , .
在 H A 的 ` H N M R 中酚经基质子的化学位
移为 16P p m 左右 , 母环上质子化学位移 在
6
.
6P p m左右 , 介于芳香型质子和醒型质子 ,如
.6 8 和 6 . 1 3 p p m `刀 之间 ,这是 H A 在溶液中存
在 ` 甲自 b 平衡的 `H N M R 证据 。
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第 2 2期 科 学
用不同溶剂重结晶一次或二次的 H A 作
拍 N M R . 见表 l , 标号为 I 的那组峰不 受
重结晶次数和重结晶所用溶剂的影响 , 所以
这组峰不是杂质峰 , 可能是 H A 的互变异构
. 国家自然科学基金资助项目 .
通 报 ! , 3 ,
表 1 A H、 I和u 的 ’ H NM皿
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8 3 8
注 : . 代表由于与 H A 的相应大峰重迭或形成肩峰难于分辨 , s 表示单峰 . 实脸 B 除径基峰消失外 ,其它和实验 A 相
同 . 溶荆为 C O C ` .
1 , , 8 科 学 通 报 1 9 8 8 年
体 I的峰 .
实验 A, 用苯一石油醚重结晶的 H A 作
, H N M R
, 浓度为 0 . 0 3m o l八. 实 验 B , 向
实验 A样品管 中加人一滴浓盐酸 , 摇荡后马
上测 ` H N M R . 实验 C , 实验 B 的样品 置
于冰箱中 12 h 后再测 ’ H N M R . 见表 , 在实
验 C 溶液中除 H A 和少量的 I 外 , 还产生了
一个新化合物 1 , H A 、 I 和 1 的比 例 根据
甲氧基峰面积比估算为 83 % 、 6务 和 1 务 ,
按 H A 二二山 1二 . 山 11 达到平衡 .
从丙酮重结晶的 H A 的 ` H N M R 能观
察到少量 1 , 这说明在 用丙酮重结晶 H A 时 ,
有少量 H A 转变为 .lI
参 考 文 献
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c h e n Y u a o t e n ` e之 . 1· , 口 , b矛, ,
才 ” 月 . Ch 亡份 · , 19 8 1 , 18 8 0 ·
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o u s b e r 凡 , R · J · J · C h · , W e i一 , U二 t 比 , J .
C h 。二 S o .c ( C ) , 19 7 0 , 2 1 , 2·
赵开弘 蒋丽金 孙贤育
(中国科学院感光化学研究所 ,北京 )
甲醉拨墓化的微球型高聚物配位的佬催化荆的研究
在我们以前所报道的有关甲醇默基化的
高聚物配位的锗催化剂中 , 其配体为交联的
或非交联的 2 一乙烯毗咤与其它烯类单体的共
聚物 . 在此则报道 2 一乙烯毗咤与交联剂乙 二
醉二 甲墓丙烯酸醋共聚的高度交联微球型高
聚物配体制成的锗催化剂的催化活性 . 配体
是以溶液聚合法制得 , 其比表面积为 30 m 2 ·
g一 ` , N / o 一 朽 / 5 4 (原子比 ) , 即交联度在
2 0拓以上 . 催化剂是以四拨基二氯二锗与悬
浮于甲醇中的配体配位后 , 加人四苯硼钠除
去抓离子而制得 .
催化剂的红外光谱表 明 在 Z o 0 Oc m 一` ( s)
和 Zo s o c m 一 , ( 。 ) 处有二个末端拨基的特征吸
收峰 ,即锗以顺二碳基佬的形态与配体配位 .
催化剂的 X 一射线光电子能谱表明 N 。 的结
合能由配体的 3 98 . 2e V 增加到 3 9 . 5e v , 相
应地 O : , 的结合能则由 5 3 2 . o e V 增加到 5 3 2 . 6
e V
。 这表明在催化剂中顺二拨基锗与 配 体
中的 N 和 O 配位 ,形成 [ R b ( C O ) : (N 一N ) 1+
和 [ Rb ( C O ) : ( N一O ) ]+ 二种结构状态 .
甲醇默基化反 应 是 以 甲醉 /碘 甲 烧 -
6
.
4八 (m o l比 ) 在 p c o 为 2 0 k g · e 。 一盆 (初压 )
和 135 ℃ 下进行 . 乙酸 甲醋为主要产物 , 随
反应时间的延长 ( 3 h) 而增加 , 其收率可达
92 % (催化剂中锗含 t 为 .2 81 沁 ) , 其余为少
量乙酸 . 乙酸甲醋的收率并不一定随催化剂
中铭含量的增加而增加 , 当 锗 含 量 超 过 约
3务 时 , 其收率反而迅速下降 , 而少量的乙酸
的收率却没有明显的变化 . 对于这种现象 ,
我们认为与催 化 剂 中 N /R h 和 O /R h (原
子比 ) 有关 . 当锗含量过高时 , 由于与 N 和
O 配位 , 致使催化剂表面的 自由 N 和 0 相对
地减少 , 不利于催化剂在极性反应介质 中的
溶涨 , 从而影响了催化反应中的传质过程 。
陈予英 苏天升 袁国卿 陈荣耀
(中国科学院化学研究所 ,北京 )
第 2 2期 科 学 通 报 l , , 9