全 文 ： 中国药学杂志 2009 年 2 月第 44 卷第 4 期 Chin Pharm J，2009 February，Vol. 44 No. 4 ·249·
基金项目：国家自然科学基金资助项目（30170103）
作者简介：沈文娟，女，在读硕士 研究方向：药用植物种质资源与质量相关性研究 *通讯作者：秦民坚，男，教授，博士生导师 研究
方向：药用植物资源开发研究 Tel：（025）85322741 E-mail：minjianqin@163.com
论 著·
马蔺叶的化学成分
沈文娟 1,2，秦民坚 1,2*，邓雪阳 1，束盼 1,2，吴刚 1,2(1．中国药科大学中药资源学研究室，南京 210038； 2．中国药科大学教育
部现代中药重点实验室，南京 210038)

摘要：目的 研究马蔺（Iris lactea Pall. var. chinensis）的化学成分。方法 采用反复硅胶柱色谱法、Sephadex HL-20 柱色
谱法及重结晶等进行分离纯化，并通过理化常数测定和光谱分析鉴定了其化学结构。结果 从马蔺体积分数 70%乙醇提取
物中分离得到 10 个化合物，并鉴定其结构为：5，7，4′-三羟基-6-甲氧基黄酮（hispidulin，1）、5，4′-二羟基-6、7-亚甲二
氧基黄酮（kanzakiflavone-2，2），5-羟基-7、4′-二甲氧基黄酮-6-C-β-D-葡萄糖（embigenin，3），5-羟基-7、4′-二甲氧基黄
酮-6-C-β-D-葡萄糖-2-O-L-鼠李糖（embinin，4），5、7-二羟基-苯并呋喃色酮（ayamenin B，5），1、3、6、7-四羟基口山酮
-2-C-β-D-葡萄糖（mangiferin，6），胡萝卜苷（7），β 谷甾醇（8）以及 papuline（9）、3-苯基乳酸（α-hydroxybenzenepropanoic
acid，10）。结论 其中化合物 1～3，5，7～10 均为在该植物中首次分得，化合物 9、10 为本属植物中首次发现。
关键词：马蔺；鸢尾科；化学成分
中图分类号：R284 文献标识码：A 文章编号：1001-2494(2009)04-0249-03
Chemical Constituents of Leaves of Iris lactea Pall.var. chinensis
SHEN Wen-juan1,2，QIN Min-jian 1,2*，DENG Xue-yang1，SHU Pan1,2，WU Gang1,2（1. Department of Resources Science
of Traditional Chinese Medicines, China Pharmaceutical University, Nanjing 210038, China; 2. Key Laboratory of Modern
Traditional Chinese Medicines of Ministry of Education, China Pharmaceutical University, Nanjing 210038, China）
ABSTRACT：OBJECTIVE To study the chemical constituents of the leaves of Iris lactea Pall.var.Chi-nensis (Fisch.) koidz..
METHODS The raw material was extracted with 70% alcohol，isolated by column chromatography on silica gel，and purified by
Sephadex HL-20 and recrystallization. RESULTS Ten compounds were isolated as 5，7，4′-trihydroxy-6-methoxyflavone
（hispidulin，1），5，4′-dihydroxy-6，7-methylenedioxyflavone (kanzakiflavone-2，2)，6-C-glucosylapigenin 7，4′-dimethyl ether
(embigenin ， 3) ， embinin (4) ， ayamenin B(5) ， mangiferin(6) ， daucosterol (7) ， β-sitosterol (8) ， papuline (9) and
α-hydroxybenzenepropanoic acid (10). CONCLUSION Compound 1-3，5，7-10 were isolated from this plant for the first time，
Compound 9 and 10 were isolated from this genus for the first time.
KEY WORDS：Iris lactea var. chinensis; Iridaceae; chemical constituents

马蔺 [Iris lactea Pall. var. chinensis (Fisch.)
Koidz.]为鸢尾科多年生密丛草本，其学名曾被误定
为 I. ensata Thunb.，I. pallasii Fisch.[1]。马蔺生长于
海拔 50~3 900 m 的温和或寒温地带的盐土、盐碱土
或盐渍化土壤的滩地、沟边或坝上，常成片大面积
生长，组成以马蔺为优势种的群落。马蔺种子、根、
花及叶均可做药用，全草可清热解毒、利尿通淋、
活血消肿。主治喉痹、淋浊、关节痛、痈疽恶疮[1]。
Sheichenko 和 Blinova 等[2-3]对产于前苏联的马蔺叶
子进行过化学成分研究，从中共分得 11 个化合物。
但到目前为止，未见国内对其化学成分的报道。为
开发利用丰富的马蔺叶资源，本实验对马蔺叶的化
学成分进行了研究，从中分离并鉴定了 10 个化合
物。其中 4 个黄酮类化合物：5，7，4′-三羟基-6-
甲氧基黄酮（hispidulin，1）、5，4′-二羟基-6、7-
亚甲二氧基黄酮（kanzakiflavone-2，2）、5-羟基-7、
4′-二甲氧基黄酮-6-C-β-D-葡萄糖（embigenin，3）
和 5-羟基 -7、 4′-二甲氧基黄酮 -6-C-β-D-葡萄
糖-2-O-L-鼠李糖（embinin，4）；1 个苯并呋喃色酮
类：5、7-二羟基-苯并呋喃色酮（ayamenin B，5）；
1 个口山酮类化合物：1、3、6、7-四羟基口山酮-2-C-β-D-
葡萄糖（mangiferin，6）；2 个甾醇类化合物：胡萝
Chin Pharm J，2009 February，Vol. 44 No. 4 中国药学杂志 2009 年 2 月第 44 卷第 4 期 ·250·
卜苷（7）、β-谷甾醇（8）；以及 papuline（9）、3-
苯基乳酸（α-hydroxybenze- nepropanoic acid，10）。
其中化合物 1~3，5，7~10 均为在该植物中首次分
得，化合物 9、10 为本属植物中首次发现。

1 材 料
马蔺叶采自黑龙江省鸡西市城子河区。原植物
经笔者鉴定为鸢尾科鸢尾属植物马蔺 Iris lactea
Pall. var. chinensis(Fisch.)koidz，凭证标本（No.
Shen-200601）存于中国药科大学药用植物标本室。

2 仪器与试剂
X-4 型显微熔点测定仪测定（温度未经校正，
北京电子光学仪器厂）。核磁共振用 Bruker
ACF-300 核磁共振仪测定。质谱用 Agilent 1100
MSD Trap 测定。紫外光谱用 UV-260 型光谱仪测
定。红外光谱用 Perkin-Elmer 983 型仪器测定，KBr
压片。薄层和柱色谱硅胶（青岛海洋化工厂）。乙
醇为工业乙醇，其余所用试剂均为分析纯。

3 提取和分离
将干燥的马蔺叶子剪成小段（8 kg），用 6 倍量
体积分数 70%乙醇提取 4 次，每次 1.5 h，提取液减
压浓缩得浸膏依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃
取，减压回收乙酸乙酯部位得浸膏 150 g，进行硅
胶柱色谱，以石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，得到化合
物 1 (10 mg)、化合物 2 (5 mg)、化合物 5 (5 mg)、
化合物 7 (30 mg)、化合物 8 (5 mg)、化合物 9 (5 mg)
和化合物 10 (5 mg) 。正丁醇部位得浸膏 350 g，进
行硅胶柱色谱（氯仿-甲醇梯度洗脱）、聚酰胺色谱
（甲醇-水梯度洗脱）及凝胶柱色谱的纯化，得到化
合物 3 (10 mg)、化合物 4 (50 mg)和化合物 6 (700
mg)。

4 结构鉴定
化合物 1：黄色针晶（石油醚-乙酸乙酯），
C16H12O6，mp 289~292 ℃，ESI-MS m/z：301[M+H]+。
1H-NMR（500 MHz，DMSO- d6）δ：13.07（1H，s，
5-OH），10.67（1H，brs，7-OH），10.33（1H，brs，
4′-OH），7.92（2H，d，J=7.0 Hz，2，6-H），6.92
（2H，d，J=7.0 Hz，3，5-H），6.77（1H，s）和
6.59（1H，s）为黄酮 3 位和 8 位的氢信号，3.75（3H，
s，-OCH3）。13C-NMR（125 MHz，DMSO- d6）δ：
163.9（C-2），102.4（C-3），182.1（C-4），152.8（C-5），
131.4（C-6），157.2（C-7），94.2（C-8），152.4（C-9），
104.1（C-10），121.3（C-1′），128.4（C-2′，6′），
116.0（C-3′，5′），161.2（C-4′）。上述数据与文
献[4]报道的 hispidulin 一致。
化合物 2：浅黄色针晶（石油醚-乙酸乙酯），
C16H10O6，mp 310 ℃，ESI-MS m/z：299[M+H]+。
1H-NMR（300 MHz，DMSO-d6）δ：6.17（2H，s）
为亚甲二氧基，13.03（1H，brs，5-OH），10.38（1H，
brs，4-OH），7.95（2H，d，J=9.0 Hz）和 6.95（2H，
d，J=9.0 Hz）为 B 环 AA′BB′的氢，6.97（1H，s）
和 6.87（1H，s）为黄酮 3 位和 8 位的氢信号。上
述数据与文献[5]报道 kanzakiflavone-2 一致。
化合物 3：淡黄色针晶（石油醚-乙酸乙酯），
C23H24O10 ， mp 235~238 ℃ ， ESI-MS m/z ：
460[M+H]+。1H-NMR（300 MHz，DMSO-d6）δ：
3.81（3H，s）和 3.85（3H，s）为 7 位和 4′位甲氧
基，7.98（2H，d，J=9.0 Hz）和 7.08（2H，d，J=9.0
Hz）为 B 环 AA′BB′的氢，6.63（1H，s）和 6.22（1H，
s）为 3 位和 8 位氢信号，4.71（1H，d，J=9.5 Hz）
为葡萄糖的端基氢信号。上述数据与文献[6]报道
embigenin 一致。
化合物 4：黄色针晶（甲醇），C29H34O14，mp
178~180 ℃，ESI-MS m/z：606.4[M+H]+。UVλMeOH max ：
273（4.18），331（4.46）。IRλcm-1 kBr ：3 440，2 940，1 650，
1 610，1 590，1 575，1 495，1 450，1 360，1 310，
1 250，1 210，1 190，1 140，1 100，1 035，995，
920，845，820，795。1H-NMR（500 MHz，DMSO-d6）
δ：3.87（3H，s，OCH3），3.91（3H，s，OCH3），
13.42（1H，s，5-OH），0.6（3H，s，CH3），8.10
（2H，d）和 7.13（2H，d）为 2′（6′）和 3′（5′）
的氢信号，6.96（1H，s）和 6.88（1H，s）为黄酮
3 位和 8 位氢，5.07（1H，d，J=5 Hz）为鼠李糖的
端基氢，4.92（1H，d，J=10 Hz）为葡萄糖端基氢
信号。上述数据与文献[6]报道的 embinin 一致。
化合物 5：白色针晶（石油醚-乙酸乙酯），
C15H8O5，mp 264~265 ℃，ESI-MS m/z：269[M+H]+。
1H-NMR（500 MHz，DMSO-d6）δ：12.81（1H，s，
5-OH），11.01（1H，brs，7-OH），6.32（1H，d，
J=2.1 Hz，6-H），6.60（1H，d，J=2.1 Hz，8-H），
7.48（2H，m，4′，5′-H），7.78（1H，ddd-like，3′-H），
7.96（1H，ddd-like，6′-H）。13C-NMR（75 MHz，
CD3COCD3）δ：166.3（C-2），98.2（C-3），179.9
（C-4），164.2（C-5），100.9（C-6），164.6（C-7），
95.8（C-8），156.3（C-9），104.5（C-10），123.5（C-1′），
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150.3（C-2′），112.3（C-3′），126.3（C-4′），126.4
（C-5′），122.0（C-6′）。上述数据与文献[7]报道的
化合物 ayamenin B 一致。
化合物 6：黄色针晶（甲醇），C19H18O13，mp
272~273 ℃，ESI-MS m/z：421.0[M-H]-。1H-NMR
（500 MHz，DMSO- d6）δ：13.70（1H，s），10.6
（2H，brs），9.8（1H，brs）为 4 个羟基质子信号，
7.4（1H，s），6.9（1H，s），6.4（1H，s）为 3 个
芳香质子信号，4.83（2H，s），4.61（2H，d，J=9.8
Hz，Glu-H1），4.45（1H，s），3.68（1H，d），3.3
（1H，d），3.12（3H，m）。13C-NMR（125 MHz，
DMSO- d6）δ：179.1（C=O），163.6，161.4，156.3，
153.8，150.8，143.6，111.8，108.1，107.5，102.6，
101.3，93.4 的 12 个信号为 2 个苯环碳信号，高场
区有 1 个六碳糖信号，分别为 81.5，78.8，73.1，
70.5，70.2，61.4。上述数据与文献[8]报道的芒果苷
（mangiferin）一致。
化合物 7：白色粉末（石油醚-乙酸乙酯），mp
307~309 ℃，其 TLC 的 Rf 值及显色行为均与胡萝
卜苷标准品一致，与标准品混合测熔点不下降，鉴
定此化合物为胡萝卜苷（daucosterol）。
化合物 8：无色针晶（石油醚-乙酸乙酯），mp
136~137 ℃，其 TLC 的 Rf 值及显色行为（10%硫
酸乙醇）均与 β-谷甾醇标准品一致，与标准品混合
测熔点不下降，鉴定此化合物为 β- 谷甾醇
（β-sitosterol）。
化合物 9：无色针晶（石油醚-乙酸乙酯），
C10H12O3，ESI-MS m/z：203.1[M+Na]+。1H-NMR
（300 MHz，CD3COCD3）δ：7.28~7.18（5H，m，
Ar-H）为苯环上的氢，4.3（1H，m，J=6.4，4.7 Hz，
H-2），4.21（1H，d，J=6.4 Hz）为 2 位羟基氢信
号，3.67（3H，s，OCH3），3.07（1H，dd，J=13.7
Hz，H-3），2.90（1H，dd，J=13.7 Hz）。13C-NMR
（75 MHz，CD3COCD3）δ：174.5（1-C），72.3（2-C），
51.7（-OCH3），138.2，130.0，130.0，128.6，128.6，
126.9 是苯环上的碳。上述数据与文献[9]报道的化
合物 papuline 一致。
化合物 10：白色针晶（丙酮），C9H10O3，mp
344~346 ℃，ESI-MS m/z：167[M+H]+。1H-NMR
（300 MHz，CDCl3）δ：3.36 (1H，dd，J=13.9，8.0
Hz，H-3)，3.57（1H，dd，J=13.9，4.2 Hz，H-3），
4.83（1H，dd，J=8.0，4.2 Hz，H-2），7.69（5H，
m，Ar-H）。13C-NMR（75 MHz，CDCl3）δ：175.0
（C-1），138.0（C-5），129.3（C-7，9），127.8
（C-6，10），71.0（C-2），39.9（C-3）。上述数
据 与 文 献 [10] 报 道 的 化 合 物 3- 苯 基 乳 酸
（3-phenyllacitc acid）一致。

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（收稿日期：2008-01-13）
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