全 文 ：［收稿日期］ 20141125( 004)
［基金项目］ 药科学院青年教师科研培育基金项目
［第一作者］ 刘慧琼，硕士，讲师，从事天然药物成分分离及活性研究，Tel: 020-39352140，E-mail: moonlhq@ 163. com
［通讯作者］ * 吕华冲，硕士，教授，从事药物活性筛选研究，Tel: 020-39352140，E-mail: huachong_lu@ yahoo． com． cn
大通筋化学成分研究
刘慧琼，安洁，吕华冲*
( 广东药学院，广州 510006)
［摘要］ 目的:对中药大通筋的化学成分进行研究。方法:利用硅胶柱色谱、薄层色谱等多种色谱分离技术进行分离纯
化，根据理化常数和波谱数据鉴定化合物结构。结果:从大通筋根茎中共分离得到 9 个单体化合物，分别鉴定为 β-谷甾醇
( 1) ，表木栓醇( 2) ，木栓酮( 3) ，5，3，5-三甲氧基-7-甲基黄酮( 4) ，大黄素甲醚( 5) ，大黄素( 6) ，5，6，4-三羟基-7，8-二甲氧基
黄酮( 7) ，β-胡萝卜苷( 8) ，蒙花苷( 9) 。结论:所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
［关键词］ 大通筋; 菝葜属; 化学成分
［中图分类号］ Ｒ284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903( 2015) 18-0059-03
［doi］ 10. 13422 / j． cnki． syfjx． 2015180059
Chemical Constituents from Smilax hypoglauca LIU Hui-qiong，AN Jie，LYU Hua-chong* ( Guangdong
Pharmaceutical University，Guangzhou 510006，China)
［Abstract］ Nine compounds were isolated from the rhizome of Smilax hypoglauca by column
chromatography on silica gel and recrystallization． The structures of the these isolated compounds were identified by
spectroscopic analysis ( MS，1H-NMＲ，13 C-NMＲ，IＲ ) ． These compounds were identified as β-sitosterol ( 1 ) ，
epifredelinol ( 2) ，friedelin ( 3 ) ，7-methyl-5，3，5-trimethoxy-flavone ( 4 ) ，physcion ( 5 ) ，emodin ( 6 ) ，
5，6，4-trihydroxy-7，8-dimethoxy-flavone ( 7 ) ， β-daucosterol ( 8 ) ， linarin ( 9 ) ． All compounds were
isolated from this plant for the first time．
［Key words］ Smilax hypoglauca; Smilax; chemical constituents
大通筋又名粉背菝葜，分布于江西、福建、广东、
贵州等地［1］，其根茎具有祛风湿、利筋骨、通经活络
之功能。治疗腰腿痛，坐骨神经痛等［2］，疗效显著，
在民间使用深受群众欢迎。中药大通筋被广泛用于
临床，如一些地区中医院，已制成大通筋合剂和大通
筋注射剂，治疗坐骨神经痛、风湿性关节炎、类风湿
性关节炎、脊椎增生性病变、痛经等，疗效满意［3-5］。
为进一步开发利用大通筋这一传统中药资源，阐明
其药效物质基础，为大通筋的科学利用提供依据，本
实验对大通筋根茎的化学成分进行系统研究。利用
各种色谱分离技术从大通筋根茎乙醇提取物中分离
鉴定出 9 个化合物，分别是β-谷甾醇( 1 ) ，表木栓醇
( 2) ，木栓酮 ( 3 ) ，5，3，5-三甲氧基-7-甲基黄酮
( 4) ，大黄素甲醚( 5) ，大黄素( 6) ，5，6，4-三羟基-7，
8-二甲氧基黄酮( 7 ) ，β-胡萝卜苷( 8 ) ，蒙花苷( 9 ) 。
所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
1 材料
Advance-400 MHz 型核磁共振仪 ( 德国 Bruker
公司 ) ，LCQ Advantage MAX 型 质 谱 仪 ( 美 国
Finnigan公司) ，薄层色谱和柱色谱硅胶均为青岛海
洋化工厂生产; 石油醚( 60 ～ 90 ℃ ) ，乙酸乙酯，三氯
甲烷，丙酮和甲醇等均为分析纯。
实验用大通筋药材，采自福建，经广东药学院生
药教研室刘基柱老师鉴定为 大 通 筋 Smilax
hypoglauca的干燥根茎，标本保存在广东药学院天
然药物化学教研室。
2 提取与分离
大通筋根茎 25 kg，粉碎后，分 8，8. 5，8. 5 kg 3
次投料，首次回流提取用 8 倍量 95%乙醇，其余用 6
倍量 95%乙醇回流提取。每次投料回流提取 4 次，
提取时间 3 h。提取液减压浓缩得浸膏。浸膏加蒸
馏水混悬，分别用石油醚，三氯甲烷，乙酸乙酯溶剂
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少量多次萃取，萃取至萃取层颜色不再发生变化，分
别浓缩不同溶剂的萃取液，得石油醚部分( 28 g) ，三
氯甲烷部分( 47 g) ，乙酸乙酯部分( 43 g) 。石油醚
部分用硅胶柱色谱分离，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱
得 Fr． p1 ～ Fr． p4。Fr． p1 和 Fr． p3 分别经石油醚反
复重结晶得化合物 1 和化合物 4。Fr． p2 经多次硅
胶柱色谱，石油醚-丙酮梯度洗脱，石油醚反复重结
晶得化合物 2 和化合物 3。Fr． p4 经多次硅胶柱色
谱，石油醚-丙酮系统梯度洗脱得化合物 5。三氯甲
烷部分用硅胶柱色谱，石油醚-乙酸乙酯溶剂系统梯
度洗脱得到组分 Fr． t1 ～ Fr． t3。组分 Fr． t1 和 Fr． t2
分别经反复重结晶得化合物 4 和化合物 5。Fr． t3
经硅胶柱色谱，三氯甲烷-甲醇梯度洗脱，反复重结
晶得化合物 6 和化合物 7。乙酸乙酯部分经硅胶柱
色谱，三氯甲烷-甲醇梯度洗脱，在三氯甲烷-甲醇
( 100∶ 4) 得化合物 7，三氯甲烷-甲醇( 100∶ 5) 得化合
物 8，在三氯甲烷-甲醇( 10 ∶ 1 ) 的组分，经多次硅胶
柱色谱，反复重结晶得化合物 9。
3 结构鉴定
化合物 1 白色结晶( CCl3 ) ; mp 206 ～ 208 ℃ ;
Lieberman-Burchard 反应阳性; IＲ ( KBr ) cm －1 :
3 423，2 937，2 868，1 642，1 485，1 380; 1H-NMＲ
( CDCl3，400 MHz) δ: 0. 68 ( 3H，s) ，0. 81 ( 3H，d，J =
7. 0 Hz) ，0. 82( 3H，d，J = 6. 8 Hz) ，0. 84 ( 3H，t，J =
7. 3 Hz) ，0. 92 ( 3H，d，J = 6. 8 Hz) ，1. 01 ( 3H，s) ，
2. 18 ( 2H，m ) ，3. 49 ( 1H，m ) ，3. 52 ( 1H，s ) ，5. 35
( 1H，d，J = 2. 0 Hz) ，5. 53( 1H，s) ; 13C-NMＲ( CDCl3，
100 MHz) δ: 36. 1 ( C-1 ) ，31. 6 ( C-2 ) ，71. 8 ( C-3 ) ，
42. 3( C-4) ，140. 7 ( C-5 ) ，121. 7 ( C-6 ) ，31. 9 ( C-7 ) ，
31. 9( C-8) ，50. 1 ( C-9 ) ，37. 2 ( C-10 ) ，21. 0 ( C-11 ) ，
39. 7 ( C-12 ) ，42. 3 ( C-13 ) ，56. 7 ( C-14 ) ，24. 2 ( C-
15) ，28. 2 ( C-16 ) ，56. 0 ( C-17 ) ，11. 9 ( C-18 ) ，19. 8
( C-19 ) ，36. 5 ( C-20 ) ，19. 4 ( C-21 ) ，33. 9 ( C-22 ) ，
29. 0 ( C-23 ) ，45. 8 ( C-24 ) ，19. 3 ( C-25 ) ，23. 0 ( C-
26) ，18. 9( C-27 ) ，26. 0 ( C-28 ) ，11. 9 ( C-29 ) 。以上
数据和文献［6］报道的数据基本一致，确定该化合
物为 β-谷甾醇。
化合物 2 无色片状结晶( 石油醚) ; mp 232 ～
235 ℃ ; FAB-MS m/z 429 ［M + 1］+ ; 1H-NMＲ
( CDCl3，400 MHz) δ: 0. 87，0. 96，0. 97，0. 99，1. 00，
1. 02，1. 16 ( 3H × 7，S，CH3-24 ～ 30 ) ，0. 94 ( 3H，d，
J = 7. 0 Hz，CH3-23 ) ，3. 73 ( 1 H，H-3 ) ;
13 C-NMＲ
( CDCl3，125 MHz) δ: 16. 4 ( C-1 ) ，35. 1 ( C-2 ) ，72. 5
( C-3) ，49. 2 ( C-4 ) ，37. 7 ( C-5 ) ，41. 7 ( C-6 ) ，17. 5
( C-7 ) ，53. 2 ( C-8 ) ，37. 1 ( C-9 ) ，61. 3 ( C-10 ) ，35. 3
( C-11 ) ，30. 6 ( C-12 ) ，38. 4 ( C-13 ) ，39. 6 ( C-14 ) ，
32. 3 ( C-15 ) ，36. 1 ( C-16 ) ，30. 0 ( C-17 ) ，42. 8 ( C-
18 ) ，35. 5 ( C-19 ) ，28. 2 ( C-20 ) ，32. 7 ( C-21 ) ，39. 3
( C-22 ) ，11. 5 ( C-23 ) ，15. 8 ( C-24 ) ，18. 2 ( C-25 ) ，
18. 6 ( C-26 ) ，20. 1 ( C-27 ) ，31. 9 ( C-28 ) ，35. 0 ( C-
29 ) ，32. 1 ( C-30 ) 。以上数据与文献［7］报道的数
据基本一致，鉴定为 3-β-羟基木栓烷，即表木
栓醇。
化合物 3 白色片状结晶( 石油醚) ; mp 267 ～
268 ℃ ; IＲ ( KBr) cm －1 1 711; FAB-MS m/z427［M +
1］+ ; 1H-NMＲ( CDCl3，400 MHz) δ: 0. 76 ( 3H，s，CH3-
24) ，0. 88 ( 3H，s，CH3-25) ，0. 86 ( 3H，d，J = 6. 2 Hz，
CH3-23 ) ，0. 98 ( 3H，s，CH3-29 ) ，0. 95 ( 3H，s，CH3-
26 ) ，1. 04 ( 3H，s，CH3-27 ) ，1. 20 ( 3H，s，CH3-30 ) ，
1. 17( 3H，s，CH3-28 ) ;
13 C-NMＲ ( CDCl3，100 MHz)
δ: 21. 6( C-1) ，41. 2( C-2) ，211. 2( C-3) ，57. 5( C-4) ，
42. 9( C-5 ) ，39. 3 ( C-6 ) ，18. 2 ( C-7 ) ，53. 4 ( C-8 ) ，
37. 3( C-9) ，35. 9( C-10) ，36. 0( C-11) ，29. 1 ( C-12) ，
38. 1 ( C-13 ) ，37. 2 ( C-14 ) ，33. 7 ( C-15 ) ，36. 1 ( C-
16) ，29. 2 ( C-17 ) ，42. 9 ( C-18 ) ，35. 8 ( C-19 ) ，28. 1
( C-20 ) ，33. 8 ( C-21 ) ，39. 2 ( C-22 ) ，11. 8 ( C-23 ) ，
11. 9 ( C-24 ) ，12. 5 ( C-25 ) ，19. 7 ( C-26 ) ，18. 6 ( C-
27) ，29. 0( C-28 ) ，37. 9 ( C-29 ) ，36. 0 ( C-30 ) 。以上
数据与文献［8］报道数据基本一致，确定化合物 3
为木栓酮( friedelin) 。
化合物 4 黄色针状结晶( 三氯甲烷) ; mp 289 ～
291 ℃ ; UV 259，348 nm; IＲ ( KBr) cm －12 920，1 665
( C = O) ，1 608，1 512 ( Ar) ; FAB-MS m/z 327［M +
1］+ ; 1H-NMＲ ( CDCl3，400 MHz ) δ: 2. 98 ( 3H，s，-
CH3 ) ，3. 89 ( 3H，s，-OCH3 ) ，3. 98 ( 3H，s，-OCH3 ) ，
4. 01( 3H，s，-OCH3 ) ，6. 42( 1H，d，J = 2. 4 Hz，H-6) ，
6. 30 ( 1H，d，J = 2. 4 Hz，H-8 ) ，6. 93 ( 1H，s，H-3 ) ，
7. 66( 2H，s，H-2，6) ，7. 51 ( 1H，s，H-4) ; 13 C-NMＲ
( CDCl3，125 MHz ) δ: 165. 4 ( C-2 ) ，103. 9 ( C-3 ) ，
178. 9( s，C-4) ，155. 2 ( s，C-5) ，99. 1 ( s，C-6) ，162. 4
( s，C-7 ) ，95. 4 ( C-8 ) ，157. 0 ( s，C-9 ) ，102. 7 ( s，C-
10) ，112. 5( s，C-1) ，91. 8 ( d，C-2，6) ，151. 8 ( d，C-
3，4) ，96. 3 ( s，C-4) ，55. 2 ( s，-OCH3 ) ，55. 6 ( s，
-OCH3 ) ，55. 9 ( s，-OCH3 ) ，30. 1 ( s，-CH3 ) 。经鉴定
该化合物为 5，3，5-三甲氧基-7-甲基黄酮。
化合物 5 橙黄色针状结晶( 甲醇) ; mp 195 ～
196 ℃ ; FAB-MS m/z 285 ［M + 1］+ ; 1H-NMＲ
( acetone-d6，400 MHz) δ: 12. 3 ( 1H，s，α-OH) ，12. 1
( 1H，s，α-OH) ，7. 63 ( 1H，br． s，H-4 ) ，7. 36 ( 1H，d，
J = 2. 7 Hz，H-5) ，7. 08( 1H，br． s，H-2) ，6. 68( 1H，d，
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J = 2. 4 Hz，H-7) ，3. 86 ( 3H，s，-OCH3 ) ，2. 38 ( 3H，s，
Ar-CH3 ) ;
13C-NMＲ( acetone-d6，125 MHz) δ: 166 ( s，
C-1) ，106. 6 ( s，C-2 ) ，148 ( s，C-3 ) ，124. 2 ( s，C-4 ) ，
121. 2( s，C-5 ) ，162. 5 ( s，C-6 ) ，106. 7 ( s，C-7 ) ，
165. 2 ( s，C-8 ) ，190. 8 ( s，C-9 ) ，182. 0 ( s，C-10 ) ，
108. 2( s，C-1a ) ，135. 2 ( s，C-4a ) ，133. 2 ( s，C-5a ) ，
113. 5( s，C-8a) ，56 ( -OCH3 ) ，21. 5 ( -CH3 ) 。以上波
谱数据与文献［9］报道基本一致，确定化合物 5 为
大黄素甲醚。
化合物 6 橙红色结晶针状结晶 ( 甲醇) ; mp
225 ～226 ℃ ; 1H-NMＲ( DMSO-d6，400 MHz) δ: 12. 05
( 1H，s，α-OH) ，11. 97 ( 1H，s，α-OH) ，11. 32 ( 1H，s，
β-OH) ，7. 44( 1H，br． s，H-4) ，7. 11 ( 1H，br． s，H-2 ) ，
7. 10( 1H，d，J = 2. 1 Hz，H-5 ) ，6. 56 ( 1H，d，J = 2. 1
Hz，H-7 ) ，2. 40 ( 3H，s，Ar-CH3 ) ;
13 C-NMＲ ( DMSO-
d6，100 MHz ) δ: 189. 8 ( C-9 ) ，181. 2 ( C-10 ) ，165. 7
( C-3 ) ，164. 6 ( C-1 ) ，161. 5 ( C-8 ) ，148. 2 ( C-6 ) ，
135. 1( C-5a) ，134. 7( C-4a) ，124. 1 ( C-5) ，120. 4 ( C-
7) ，113. 3( C-8a) ，108. 9 ( C-1a) ，108. 8 ( C-4) ，107. 9
( C-2) ，21. 48( -CH3 ) 。以上波谱数据与文献［10］报
道基本一致，确定化合物 6 为大黄素。
化合物 7 浅黄色针晶 ( 甲醇 ) ; mp 233 ～
234 ℃ ; FAB-MS m/z 331 ［M + 1］+ ; 1H-NMＲ
( DMSO-d6，400 MHz) δ: 12. 52 ( 1H，s，5-OH) ，10. 42
( 1H，s，4-OH ) ，9. 12 ( 1H，s，6-OH ) ，7. 96 ( 2H，d，
J = 8. 7 Hz，H-2，6) ，6. 98( 2H，d，J = 8. 7 Hz，H-3，
5) ，6. 84 ( 1H，s，H-3 ) ，3. 96 ( 3H，s，8-OCH3 ) ，3. 92
( 3H，s，7-OCH3 ) ;
13 C-NMＲ ( DMSO-d6，100 MHz) δ:
164. 0 ( C-2 ) ，103. 4 ( C-3 ) ，182. 7 ( C-4 ) ，141. 8 ( C-
5) ，134. 2 ( C-6 ) ，148. 0 ( C-7 ) ，133. 0 ( C-8 ) ，143. 1
( C-9 ) ，106. 1 ( C-10 ) ，121. 3 ( C-1) ，128 ( C-2，C-
6) ， 116. 1 ( C-3，C-5) ，161. 4 ( C-4) ，61. 0
( -OCH3 ) ，62. 0 ( -OCH3 ) 。以上数据与文献［11］报
道数据基本一致，鉴定化合物 7 为 5，6，4-三羟基-
7，8-二甲氧基黄酮。
化合物 8 白色粉末状固体( 三氯甲烷) ; mp
280 ～ 282 ℃ ; Molish反应阳性;硅胶 TLC 检识，展开
剂 CHCl3-MeOH ( 10 ∶ 1 ) ，CHCl3-EtOH ( 9 ∶ 1 ) ，浓硫
酸-香草醛显色。均显示与胡萝卜苷对照品有相同
的 Ｒf 值，显示斑点颜色一致。 IＲ ( KBr ) cm －1 :
3 400，2 925，2 860，1 640，1 440，1 380，1 370，1 160，
1 075，880，840，800。通过以上熔点测定、定性反
应、TLC鉴定及红外数据，可推知化合物 8 为 β-胡萝
卜苷。
化合物 9 白色结晶( 甲醇) ; mp 266 ～ 267 ℃ ;
FAB-MS m/z 615［M + Na］+，599［M + Li］+ ; 1H-
NMＲ( DMSO-d6，400 MHz) δ: 13. 08 ( 1H，s，5-OH) ，
8. 04( 2H，d，J = 8. 0 Hz，H-2，6) ，7. 15 ( 2H，d，J =
8. 0 Hz，H-3，5) ，6. 90( 1H，s，H-3) ，6. 79 ( 1H，s，H-
8) ，6. 43 ( 1H，s，H-6 ) ，5. 06 ( 1H，d，J = 6. 5 Hz，glc-
H-1) ，4. 54( 1H，s，rha-H-1) ，3. 86( 3H，s，4-OCH3 ) ，
1. 06( 3H，d，J = 5. 0 Hz，rha-CH3 ) ;
13 C-NMＲ( DMSO-
d6，100 MHz) δ: 163. 9( C-2) ，104. 8 ( C-3) ，179. 4 ( C-
4) ，161. 0 ( C-5 ) ，98. 9 ( C-6 ) ，162. 9 ( C-7 ) ，94. 7 ( C-
8) ，157. 3 ( C-9) ，104. 8 ( C-10) ，122. 7 ( C-1) ，128. 8
( C-2，6) ，114. 0 ( C-3，5) ，162. 54 ( C-4) ，55. 8
( 4-OCH3 ) ，100. 0 ( glc-1 ) ，73. 1 ( glc-2 ) ，76. 1 ( glc-
3) ，69. 6 ( glc-4 ) ，75. 1 ( glc-5 ) ，66. 2 ( glc-6 ) ，98. 3
( rha-1) ，70. 4 ( rha-2 ) ，70. 6 ( rha-3 ) ，72. 9 ( rha-4 ) ，
68. 6( rha-5 ) ，17. 1 ( rha-6 ) 。以上数据与文献［12］
报道基本一致，确定化合物 9 为蒙花苷( linarin) 。
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［责任编辑 顾雪竹］
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