全 文 ：收稿日期:2006 01 09
作者简介:张初航(1981 ),女(汉族), 甘肃兰州人 ,博士研究生;孙启时(1945 ), 男(汉族), 吉林松源人 , 教授 ,博士
生导师 ,从事中药资源开发与质量控制研究 , Tel.024 23986468 , E mail sunqishi@sina.com。
文章编号:1006 2858(2006)12 0774 02
酸浆中苦味素类化学成分的分离与结构鉴定
张初航1 , 孙启时1 , 王峥涛2 , 杨益平2 , 孙秀岩1
(1.沈阳药科大学 中药学院 ,辽宁 沈阳 110016;　2.上海中医药大学 中药研究所 ,上海 201203)
摘要:目的分离 、鉴定酸浆中的苦味素类化学成分。方法采用大孔树脂 、硅胶柱色谱分离纯化 , 经
理化常数和谱学方法鉴定结构。结果 分离鉴定了 4 个化合物 ,分别为酸浆苦味素 A(1)、酸浆苦味
素 D(2)、酸浆苦味素 P(3)、4 , 7 二去氢 7 脱氧新苦味素 L(4)。结论 4 , 7 二去氢 7 脱氧新苦味
素 L 为新的天然产物。
关键词:酸浆;苦味素;化学成分;结构鉴定
中图分类号:R 284.1　　　文献标识码:A
　　酸浆又名锦灯笼 、红姑娘 、挂金灯 、灯笼草等 ,
为茄科植物酸浆(Physalis alkekengi L.var.f ran-
cht i(Mast.)Makino)的干燥宿萼或带果实的宿
萼。味苦 、酸 、性寒 。常生于路边 、田野及宅旁。
产于长白山区各县 ,多为人工栽培。分布于中国
各省区。本品有清热解毒 、利咽 、化痰 、利尿作用。
用于咽痛 、音哑 、痰热咳嗽 、小便不利 ,外治天疱
疮 、湿疹[ 1] 。其浆果酸甘可食用 ,可用作水果 ,酸
浆果红素还可用作食品着色剂[ 2] 。作者对酸浆
进行了研究 ,从大孔树脂柱上体积分数为 95%乙
醇的洗脱部分分得 4个化合物 ,经波谱分析鉴定
为酸浆苦味素 A(1)、酸浆苦味素 D(2)、酸浆苦味
素P(3)、4 ,7 二去氢 7 脱氧新苦味素 L(4)。其
中 ,4 ,7 二去氢 7 脱氧新苦味素 L 为首次从天然
界中分离得到。
1　仪器与材料
ARX 300型核磁共振仪(TMS 为内标 ,瑞士
Bruker公司)。
柱色谱用硅胶及薄层用硅胶(青岛海洋化工
厂),大孔树脂 D101(南开大学化工厂)。
酸浆药材购于辽宁省药材公司 ,由沈阳药科
大学中药学院药用植物教研室孙启时教授鉴定。
2　提取分离
干燥酸浆药材 4.5 kg ,用体积分数为 70%乙
醇回流提取 ,得醇提浸膏 950 g ,将浸膏混悬于适
量水中 ,用等量石油醚萃取 3次 ,水层部分挥净石
油醚经大孔树脂分离 , 依次用水 、体积分数为
30%、体积分数为 95%乙醇洗脱 ,收集馏分 ,减压
浓缩 ,得 3部分 。其中体积分数为 95%乙醇洗脱
部分经硅胶柱色谱分离 , 氯仿 甲醇(体积比为
100∶1 ～ 50∶1)梯度洗脱 ,得到 4个化合物。
3　结构鉴定
化合物 1:无色无定形晶体(甲醇),mp 265 ～
267 ℃。 1H NMR(DMSO d 6)δ:1.02(3H , s ,
CH3 19)、1.16(1H ,m ,H 11β)、1.55(3H , s , CH3
28)、1.71(3H , s , CH3 21)、1.80(1H , dd , J =12 ,
1.5 Hz ,H 8)、1.92(1H , dd , J =16 , 5.5 Hz , H
12β)、2.04(1H , dd , J =14 , 4 Hz , H 23α)、2.05
(1H , m , H 11α)、2.07(2H , dd , J =14 , 2 Hz , H
23β)、2.23(2H , ddd , J =16 , 12 , 8 Hz , H 12β)、
2.90(2H ,dd , J =22 ,5 Hz , H 4α)、3.02(1H , dd ,
J =12 , 9 Hz ,H 9)、3.09(1H , s , H 16)、3.26(2H ,
br d , J =22 Hz ,H 4β)、4.47(H ,br t , J =5 , 5 Hz ,
H 7)、4.59(1H , dd , J =4 ,2 Hz ,H 22)、5.03(1H ,
d ,HO 7)、5.59(2H ,d ,H 27 E)、5.60(1H , s ,HO
13)、5.68(1H ,dd , J =6 ,1.5 Hz ,H 6)、5.85(1H ,
dd , J =10 , 2 Hz , H 2)、6.39(1H , s , HO -14)、
6.43(2H , s , H -27)、6.95(1H , ddd , J =10 , 5 ,
2.5 Hz ,H 3)。13C NMR数据见表 1。根据以上谱
学数据并对照文献[ 3]数据 ,鉴定为酸浆苦味素A。
化合物 2:无色针状晶体(甲醇), mp 300 ～
305 ℃。 1H NMR(DMSO d 6)δ:0.95(1H ,m ,H
11β)、1.11(3H , s , CH3 19)、1.16(3H , s , CH3
第 23 卷 第 12 期
2 0 0 6 年 1 2 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol.23 　No.12
Dec.2006 p.774
DOI :10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.2006.12.009
28)、1.45(1H , dd , J =16 , 10 Hz , H 12β)、1.81
(3H , s ,CH3 21)、1.95(1H , br d , J =14 Hz ,H 23
S)、2.01(1H ,dd , J =20 Hz ,H 4α)、2.11(1H ,dd ,
J =14 , 4 Hz , CH2 23R)、2.19(1H , m , H 12α)、
2.50(1H ,dt , J =11 , 11 , 5 Hz ,H 8)、2.78(1H , s ,
H 16)、2.87(1H , d , J =4 Hz , H 25)、3.10(1H ,
m ,H 9)、3.12(1H , br d , J =20 , H β)、3.49(1H ,
m ,H 6)、3.58(1H , d , J =13 Hz , H 27R)、4.25
(1H ,dd , J =13 , 4 Hz ,H 27S)、4.56(1H ,dd , J =
3 ,2 Hz , H 22)、4.88(1H , d , J =4 Hz , HO 6)、
5.70(1H ,dd , J =10 ,2 Hz ,H 2)、5.74(1H , s ,HO
13)、6.63(1H , ddd , J =10 , 5 , 2 Hz , H 3)。
13C NMR数据见表 1 。根据以上谱学数据并对照
文献[ 4]数据 ,鉴定为酸浆苦味素 D。
化合物 3:无色针状晶体(甲醇), mp 270 ～
272 ℃。 1H NMR(DMSO d 6)δ:0.97(3H , s ,
CH3 19)、1.37(3H , s ,CH3 28)、1.47(1H , m , H
11α)、1.69(3H , s , CH3 21)、1.91(1H , br d , J =
15 Hz ,H 23S)、2.02(1H , dd , J =15 , 4.5 Hz , H
23R)、2.14(1H ,m ,H 9)、2.26(2H , m ,CH2 12)、
2.38(1H , dd , J =19.5 , 5 Hz ,H 4α)、2.41(1H ,
m ,H 11β)、2.57(1H , br d , J =19.5 Hz ,H 4 β)、
2.82(1H ,m , H 8)、2.96(1H ,dd , J =12 , 2.5 Hz ,
H 25)、3.01(1H , s , H 16)、4.06(1H , dd , J =12 ,
2.5 Hz ,H 27 S)、4.24(1H , t , J =12 Hz ,H 27R)、
4.62(1H , m , H 22)、5.73(1H , d , J =10 Hz , H
6)、5.76(1H ,br d , J =10 Hz ,H 2)、5.96(1H ,dd ,
J =10 ,4.5 Hz ,H 7)、6.53(1H , s ,HO 13)、6.57
(1H ,ddd , J =10 , 5 , 2 Hz , H 3)。 13C NMR数据
见表 1。根据以上谱学数据并对照文献[ 5]数据 ,
鉴定为酸浆苦味素 P。
化合物 4:黄色针状晶体(丙酮), mp 273 ～
275 ℃。 1H NMR(DMSO d6)δ:1.12(3H , s ,
CH3 19)、1.16(3H , d , J =8 Hz , CH3 27)、1.25
(3H , s ,CH3 28)、1.54(1H , m , H 11)、1.61(1H ,
brd , J =15 Hz ,H 23)、1.65(3H , s ,CH3 21)、1.72
(1H ,ddd , J =11 ,6 ,4 Hz ,H 9)、2.00(1H ,dd , J =
15 ,4 Hz ,H 23)、2.20(1H , m , H 12)、2.30(1H ,
m ,H 12)、2.50(1H ,m , H 11)、2.92(1H , brt , J =
6 ,6 Hz , H 8)、2.98(1H , s , H 16)、3.35(1H , q ,
J =8 Hz ,H 25)、4.43(1H , m , H 22)、5.86(1H ,
d , J =9.5 Hz ,H 2)、6.07(1H ,d , J =6 Hz ,H 4)、
6.11(1H ,dd , J =10 ,6 Hz ,H 7)、6.14(1H , s ,HO
14)、6.47(1H , brd , J =10 Hz ,H 6)、6.49(1H , s ,
HO 13)、7.12(1H , dd , J =9.5 , 6 Hz , H 3)。
13C NMR数据见表 1 。根据以上数据谱学并对照
文献[ 6]数据 ,鉴定为 4 ,7 二去氢 7 脱氧新苦味
素 L。
Table 1　13C NMR date of compounds 1-4
Posi tion δ(compound 1)δ(compound 2)δ(compound 3)δ(compound 4) P osition δ(compound 1)δ(compound 2)δ(compound 3)δ(compound 4)
1 202.1 204.4 202.7 204.9 15 213.8 209.9 172.8 173.5
2 126.9 127.3 127.6 123.6 16 52.7 54.0 47.4 55.8
3 146.6 142.9 141.9 141.0 17 79.4 80.5 83.3 84.2
4 32.1 35.3 37.6 116.8 18 171.8 171.9 173.1 175.6
5 139.4 76.4 72.2 152.9 19 14.0 13.3 15.9 24.5
6 127.3 72.6 130.4 128.3 20 82.0 80.7 81.9 80.9
7 61.4 26.7 128.2 131.7 21 21.3 21.7 21.4 21.7
8 46.4 38.3 47.4 46.9 22 75.6 76.4 76.2 75.5
9 29.1 30.0 31.5 34.3 23 30.7 31.3 29.6 27.6
10 53.9 53.5 53.5 51.1 24 35.6 30.5 28.7 34.7
11 23.3 24.8 24.0 24.7 25 138.0 49.4 40.4 38.9
12 29.7 25.8 28.9 27.6 26 161.9 167.4 170.4 172.8
13 82.0 78.6 78.8 78.9 27 132.3 60.6 60.8 16.8
14 100.8 106.9 82.9 82.8 28 26.4 24.4 29.4 27.4
(下转至第 818页)
775第 12 期 张初航等:酸浆中苦味素类化学成分的分离与结构鉴定　　　
Bacterial fatty acid biosynthesis enzymes—drug tar-
gets for antibacterial agent screen
JIN Li-ming1 , LIU Peng2 , TIAN Wen-jie1
(1.College of Biological Science , Dalian Nationalities Universi ty ,Dalian 　116600 , China;　2.Lab.of Ma-
rine Bioactive Substances , Shandong Instituteof Marine Materia Medica , Qingdao　266510 , China)
Abstract:Objective To review the research development of the enzymes involved in the bacterial fatty acid biosyn-
thesis and their inhibitors.Methods The references on the enzymes involved in the bacterial fatty acid biosynthesis
and their inhibitors were reviewed.ResultsAnalysis results were obtained on the structures of the enzymes such as
FabG , FabA/FabZ , FabI/FabK/FabL , FabB/FabF/FabH and so on which involved in the bacterial fatty acid
biosynthesis cycle and their inhibitors.Conclusions Deeply research on the structure , catalytic mechanism and physic-
ochemical properties of the enzymes involved in the bacterial fatty acid biosynthesis should be continued in order to
promote the development of the screening of antibacterial agents.
Key words:fat ty acid biosynthesis;drug screen;drug target;inhibitors
(上接第 775页)
参考文献:
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Isolation and identification of physalins from
Physalis alkekengi L.var.franchti(Mast.)Makino
ZHANG Chu-hang1 , SUN Qi-shi1 ,WANG Zheng-tao2 ,YANG Yi-ping2 , SUN Xiu-yan1
(1.School of Tradi tional Chinese Materia Medica , Shenyang Pharmaceutical University , Shenyang 　
110016 , China;　2.Shanghai University of TCM , Shanghai　201203 , China)
Abstract:Objective To study the chemical consi tituents of Physalis alkekengi L.var.f rancht i (Mast.)
Makino.Methods The compounds w ere separated by the chromatography methods , their st ructures were i-
dentified by spect ral analyses.Results Four compounds w ere isolated and identified as phy salin A(1),
phy salin D(2), phy salin P(3)and 4 , 7-didehydro-7-deoxyneophysalin L(4).Conclusions 4 , 7-didehydro-7-
deoxyneophysalin L is obtained from the natural w orld for the f irst time.
Key words:Physal is alkekengi var.f ranchti;phy salins;chemical constituents;st ructure ident if ication
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