全 文 ：l 2
天然产物研究 ’ J }卜发
N A T U R A L P R O D U C I
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R E S E八 I之C卜1 A N D D E V E L O 尸M L N I
紫茉莉酞胺 : 喜马拉雅紫茉莉中一新桂皮酞胺
张国林 周正质 李伯刚
(中国科学院成都生物研究所 成都 6 1。。们 )
摘 要 从喜 马拉雅紫茉莉 ( M 理袱二 如 l(I 俪 。 “ )根的乙 醉提取物 「} ’分离到 启川 皮从服 、
即紫茉莉酞胺和一已知化合物 b oe rva i n 。 。 e E 经波 i片分析确定 J 它们的结构
关键词 喜马拉雅紫茉莉 , 紫茉葫吼胺 , bo er a vi n 。 n 。 .E
紫茉莉科紫茉莉属植物在中药中用于治多种疾病 L ’ 〕 。 喜马拉稚紫茉莉 `刀乙r(I 仙 、 l/ `俪 们
用于胃病 、 肾水肿及淋病川 。 以前的研究表明 , 该植物含神经酞胺的贰 、 街体 、 三菇 、 不饱和聆肪
酸酷以及木质素类成分川 。 在继续研究中分离到一新的阿魏酞胺 ,即紫茉莉酞胺门 )和一 己知
的得 自紫茉莉科植物的类鱼藤酮类化合物 b oe r va in on e E ( 2) 刊 。 通过波谱分析确定了它们的结
构 。
紫茉莉酞胺 ( 1 ) ,油状物 , D r a g e n d o r f f 试剂显色 , 阳性 。 IR 中 3 3 5 o e m 一 ’和 一6 5 5 c r。 ,吸 Ll父以
及 ’ 3C N M R 中季碳峰 己1 6 8 . 3 表明此化合物为一酞胺 。 与拨基共扼的反式双键从 ` H 、 M R 中的两
d d 峰 6 7 . 5 3 和 66 . 1 7 ( e a e h I H , J = 1 6 H z )得到证实 。 其紫外吸收 2川二护, ,为 2 2 0 , 2 9 ( )和 3 2 2 11` 11 .与
许多苯丙烯酞胺如 f e r u o y l t y r a m in e 仁5二和 p a p r a z i n e 〔` 〕的紫外光谱非常相似 ,所以推测此化合物为
苯丙烯酞胺类 。 从以下 I H N M R 信号可知这个化合物含有一个 1 , 1一二取代苯环 及一 个 l , 3 . 1-
三取代苯环片断 : 6 6 . 7 0 和 6 . 8 0 ( d d , e a e h ZH , J一 8 , Z H z ) , 6 . 9 6 ( d , I H , J = ZH z ) , 6 · 8 7 ` 。l , ] } J , · J二
9 H z )
,
7
.
0 3 ( dd
,
I H
,
J = 9
,
Z H z )
。 根据 N M R 谱可以看出 ,两个 甲氧基的存在巨 3 . 9 0 和 3 . 8 7
(
e a e h
,
3 H
, s )及 ’ :`e N M R ( o E P T )信号 6 5 6 . 0 ( q )和 。 5 5 . 9 ( q )」。 从核磁还可推断 N 、、 e H ( 一 , I c l一
小的存在仁’ H N M R : 6 3 . 5 0 (m , ZH ) , 1 . 6 2 ( b r , ZH , 2 . 0理( b r . ZH ) ; ’ :` e N M R : 连0 . 7 9 ( t ) , 2 9 . 7 ( : ) , 3 5 . 0
(t )
。 质潜中分子离子峰 饥 / : 3 41 说明分子中还应含有一羚基 , 紫外光谱中最大吸收峰 3贺 的红
移 (嘿黔 ,十 K oH : 2挂o , 29 5 , 3 6 0) 证实此轻基为一酚轻基 。 因此可以得出此化合物可能结构 。, (其中
R l
,
R : 和 R 、 中一为 H ,两个为 C H 3 ) 。 质谱 ( IE M s) 的基峰位于 优 / ; 1魂9说 明凡 应为 c H 化合
物 1与 f er uo yl yt ar m i n e川的 U V 无论在 甲醇还是 甲醇 /氢氧化钾中都相似 ,它们中 八 环上质子
的 ’ H N M R 数据也几乎一致 ,故确定 a 中 R 、 = M e , R : 一 H 。
1 实验部分
1
.
1 实验条件
熔 点未校正 ; IR 用 N ie o l e t 4 6 0 谱仪测定 ( K B r 压片 ) ; N M R 用 B r u e k e r A p 3 OO 或 B r : , e k e r
AM X 5 0 0谱仪测定 ( T M S 为内标 ) ; U V 用 C i n t r a 2 0 u V 一 v i、 ib l e 仪测定 (甲醇溶液 ) ; E IM s 用 z a b -
收稿 日期 : 19 9 8 年 3 月 5 日
DOI : 10. 16333 /j . 1001 -6880. 1998. 03. 003
V o l
。
10N o
.
3 张国林等 :紫茉莉酚胺 : 喜马拉雅紫茉莉中一新桂皮酚胺
S p e e质谱仪测定 ( 7 0 eV ) 。
1
·
2 生药原料 、 提取及粗分离〔3 ,
rF
·
A
, 经硅胶柱层析以环己烷 : 异丙醇
功 : l 洗脱分离到 1 ( 1 5m g) , rF . A : 甲醇液
冰冻析出的黄色固体经乙酸 乙醋洗涤得 2
( S Om g )
。
2 结构鉴定
2
.
1 紫茉莉酞胺 (1 )
油 状 物 . u v 孙丫二牙, , ( n m ) ( 10 9 。 ) : 2 2 0
〔 了. 10 ) 、 2 9 0 f 星. 1 1 ) , 3 2 2 (理. 0 8 ) ; 入禁互护,1 卜 K o , ,
(
,飞 r飞1 夕 ( 10 9 。 ) : 2 4 0 ( 4 . 2 7 ) , 2 9 5 ( 吐. 0 1 ) , 3 6 0
( 1
. 土6 ) ; IR 。沐U委` e m 一 ’ : 3 3 5 0 (一 C O N H一 ) ,
16 5 5 ( 一 C O N H一 ) , 1 5 9 2 , 15 1通 , 14 6 5 ( Ph e n y l
a n o l (
’ 一 C ) , 1 2 7 2 , 12 1 5 , 1 1 3 1 , 1 0 3 0 , 7 5 8 ;
E IM S ` , , , / : , 少己) : 3 4 1 , 1 6 2 7 ( M ` , 5 ) , 19 2
(主g 夕, 1 9 ] ( 4 ) , 1 7 7 ( 6 ) , 17 6 ( 3 8 ) , 15 0 ( 1 6 ) ,
1 1/ g ( 10 0 )
,
1 2 1 ( 9 ) ;
’ H N M R ( C D C I
:、 , 3 0 0
M H
:
)
: 岛6 ` 6 9 ( d , I H , J = ZH z , 2一 H ) , 6 8 7 ( d ,
I H
,
J = g H
z , 5
一
H )
,
7
.
0 3 (d d
,
I H
,
J一 9 , 2 H z ,
6
一
H )
, 了. 5 3 ( d , I H , J 一 1 6 H z , 7一 H ) , 6 , 1 7 ( d ,
I H
,
J 一 16 H z , 8 一 H ) , 6 . 7 0 ( d d , ZH , J 一 8 , 2
爪 / ; 14 9
尸 - - - 、 一 n 乙 / : 1 2 5
日O
H z
,
2
` 一
H a n d 6 ,
一
I注) , 6 . 8 0 ( d d , ZH , J = 8 , 2 H z , 3 ` 一H a n d s ` 一 H ) , 2 . 0 4 (b r . ZH , 7 ` 一 H ) , 1 . 6 2 ( b r , ZH ,
8`
一 于题) , 3 . 5 0 又m , ZH , 9 ` 一 H ) , 3 . 9 0 ( s , 3 H , 一O M e ) , 3 . 8 7 ( s , 3 H , 一 O M e ) ; ` 3 C N M R ( C D C I: , 7 5 M H z ) :
6 13 2
.
1 ( C
一 工夕, 1 0 9 . 7 ( C 一 2 ) , 1 4 1 . 7 ( C 一 3 ) , 1 4 5 . 3 ( C 一 4 ) , 1 1 0 , 9 ( C 一 5 ) , 1 2 0 . 2 ( C 一 6 ) , 1 4 7 , 4 ( C 一 7 ) .
11飞. 9 ( C 一 8少, 1 6 8 . 3 ( C 一 9 ) , 13 6 . 9 ( C 一 1 ` ) , 12 2 . 1 ( C 一 2 ` a n d C 一 6` ) , 1 1 8 . 1 ( C 一 3` a n d C 一 5` ) , 1 4 5 . 7 ( C -
{
’
)
,
3 5
.
0 ( C
一
7 , )
,
3 0
.
0 ( C
一
8 , )
,
4 0
.
8 ( C
一
9
,
)
,
5 6
.
0 a n d 5 5
.
9 (
一
O M e )
.
2
.
2 B o e r a v i n o n e E ( 2 )
黄 色粉 末 , m p ) 2 0 0 C ; U V 卜职刀, , n m (一0 9 。 ) : 2 1 6 ( 4 . 7 7 ) , 2 7 7 ( 4 . 8 5 ) , 3 0 0 ( Sh , 4 5 2 ) , 3 2 0
( 3
. 吕艺 ) ; IR u派!:二: 1 6 5 0 ( e o n ju g t e d C = O ) , 1 6 2 1 ( C = C ) , 1 6 0 0 , 1 5 7 1 a n d 15 1 0 ( p h e n y l ) , 14 5 0 , 13弓O ,
12 9 8
,
2 2 7 8
, 呈王崖0 , 立1 0 0 , 1 0 3 0 , 8 2 0 ; E IM S ( 。 / : , % ) : 3 2 8 ( M + , 5 5 ) , 3 1 2 ( M ` 一 e H J , 6 7 ) , 1 9 9 (M 卜一
C O 一 H : 10 0 ) , 2 8 3 (
.
M
污一 C O :一 H : 3 0 ) , 1 6 7 ( 1 7 ) , 1 4 9 ( 3 8 ) , 1 3 1 ( 8 ) ; ` H N M R ( C D 3 O D , 4 0 0 M H z ) :
6 8
.
5 9 不d , 」H , J = 8 . 5 H Z , 1一 H ) , 6 . 5 4 ( d d , I H , J = 8 . 5 , 2 H z , 2 一 H ) , 6 4 8 ( d , I H , J = 2 H z , 4一 H ) ,
6
.
0 4 ( 、 , I H , 6一 H )
,
6
.
36 ( s
,
1卜! , 8一 H ) 、 2 . 0 4 ( s , 3 H , 1 0一 M e ) ; ’ H N M R ( C S D : N , 5 0 0 M H z ) ; 己9 . 1成( d ,
I H
, 了= 8 . 5 H Z , 1 一 H ) , 7 . 0 6 ( d d , I H , J = 8 . 5 , 2 . 5 H Z , 2一 H ) , 7 . 1 6 (d , I H , J ~ 2 . 5 H z , 4一 H ) , 6 . 5 8 ( s ,
川 , 6 一卜1 ) , 6 . 6 9 ( s , I H , 8一 H ) , 2 . 4 5 ( s , 3 H , 1 0一 M e ) , 1 3 . 8 1 ( s , I H , 1 1一 O H ) ; ’ “ C N M R ( C D 3 O D ,
10 0入1 }1 2 ) : 6 12 9 . 6 ( C 一 1 ) , 1 1 1 . 3 ( C 一 l a ) , 1 1 1 . 5 ( C 一2 ) , 1 6 0 . 2 ( C 一 3 ) , 1 0 6 . 7 ( C 一 4 ) , 1 5 2 , 5 ( C 一 4 a ) , 9 0 .
8 ( C 6 )
,
15 6
.
9 ( C
一
6 a a n d C
一
7 a )
,
9 4
.
5 ( C
一
8 )
,
16 4
.
5 ( C
一
9 )
,
1 0 9
.
7 ( C
一
10 )
,
16 1
.
6 ( C
一
1 1 )
,
1 6
.
7 ( C
-
一天然产物研究 ’ 对卜发
1 1a )
,
18 2
. 通( e 一 12 ) , l j o . 6 ( e 一 1 2 a ) . 8 . 2 ( 10一 M 。 ) , u v , IR 和 ’ H N M R 咬( D N )与报迈的 一致
参 考 文 献
江苏新医学院 二 } ,药人辞典 . 土海 : 卜海 人民出版社 , ! 9 7 5 , p 2 3 7 0
中国药材公司 . 中药资源志要 、 北京 : 科学出版社 飞叨 ; , p 2 3 5
G
.
L
.
Z h a n g
,
X
.
Y
,
X j n g a n d M
.
2
.
Z h a n g
. 八夕衣少c人户了z之召 l夕 , 1 9 9 7 , 4 5 : ] 2 ] 3
N
.
L a m l
,
5
.
K a d o t a a n d T
.
K一K u e h l . ` ’ h即 ,、 . 1,加 7、 , ,` . 刀u j l . , 19 9 1 , 3 9 : 18 6 3
5
.
F a z a ] H u s s a i ;1
,
B
.
G o : l e r o t
`21 . 风夕t` 。 e人曰 z` l、 t , 、夕, } 9 8 2 . 2 1 : 2 9 7 9
A t t a
一 u r 一 R a h m a rl
,
M
.
K
.
B h a t t i 尸t a l
.
l从夕勿 ` 、h尸? 2之之名t 7、少 . 1 9 9 2 , 引 : 2 8 6 9
M I R A B L I A M I D E
: A N E W F E R U O Y L A M I D E
F R O M 压J I R A B L I S H I M A L A I C A
Z h a n g G u
o li n
,
Z h o u Z h
e n g
z h i
,
L i B
o g a n g
( lC 。 `夕d 。 八、 t` t , ,绝 o f 刀、 10夕夕 , A。· a d el 刀: a 泞: n : e a , C h e n g d t l 6 1 0 0 4 1 )
A b s t r a e t A n e w a m id e
,
m ir a b li a m id e
,
t o g e th e r w i t h a k n o w n e o m P o u n d b o e r a v i n o ll e E 认 c r c l 、 、 l乏t t e d
f r
o m 对乙尹 a b l乙名 h z优 a la 乙〔、 a . T h e i r s t r t一e t u r e s w e r e e l t一e id a t e d b y s P e e t r a l e v 一d e n e e .
K e y w o
r
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z r a b li s h乞拼 a la 乙( l a , m i r a b l ia m id e , b o e r a i n o n e E .
, 食心郊纵尚沙 溉沁举饥价抚卜份蹄么 与价个心 卜.又士小少 、以又价书 、与又么洲 次叭 士小识气汉 月 少 、写护 ,国家天然药物工程技术研究中心
在中科院成都地奥制药公司挂牌运行
签扮刀冷勃分ǐ价引岭又
二气、介洲坏少干 、际、陈汤淤际 ,坏八矛匕 几倪声卜衬气声 l’>声陈少拼一协 、陈 七陈 、 叭洲二汽吞`叭洲坏 、 声竹尸 洲 L 会
中科院成都地奥制药公司与成都生物研 究所共同申办 组建的 “ 国 家天然药物 工程 技 术研
究中心 ” 通过 了国家科委组 织的专家论证会 , 于今年初 在中科院成都地奥制药公 司正 式挂牌运
行 。 该 “ 中心 ” 的建成对于 我国天然药物 研究开发向高起 .查、 、 高水平 、 高层次发展将起 到积 极的
推动作用 ,对 于我国医 药工 业的科技体制改 革 、 形成科技与经济一 休化新模式 , 促进科技 成果
转化 为生产力 、 实现科技成果商品化 、 生产化和 国际化都具有重要意义 。
“ 国家天 然药物 工程技米研究中心 ” 的主要任 务是 : 研 兄 开 发天然药物提取分离纯化等先
进的工程技术 ; 研 究开发提取分离技米的先进成套设备以及新型的提取分离材料 ; 研 完开 发高
科技含量的天然药物新品 种 (一 、 二类新药 ) ; 面向全国培养既有研究能力 , 又有工程技米开发
能力 , 既能解决 天 然药物 工程技术问题 , 又具创新开拓 思维的跨世 纪人 才 ; 通过新技术 、 新设
备 、 新品 种与国 内国际建立 广泛的合作关系 ,加 速科研成果 向生 产力转化 ,发 挥 “ 中心 ” 的桥梁
和通道作 用和行业的示 范推广作用 , 带动我国医 药行 业的快 速发展 ,参与国际竟争 , 使我国的
医药工 业工程技米和新药早 日进入世界先进行列 。