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假蒟挥发油化学成分气质联用分析研究



全 文 :假艹立句挥发油化学成分气质联用分析研究
宋艳平1 , 徐明忠2 , 梁 勇 1
(1.华南师范大学化学系 , 广州 510631;2.商丘师范学院编辑部 , 商丘 476000)
摘 要:采用常规水蒸气蒸馏法提取出假 艹立句精油 ,经气相色谱-质谱联机分析 ,分
离出 60 多个峰 ,鉴定出 67种化合物 ,它们主要是 2 , 4 , 5-三甲氧基-1-丙烯基苯
(23.20%),顺-石竹烯(13.33%),1 , 2-二甲氧基-4-(1-丙烯基)苯(12.63%),细辛
脑(9.94%), 4-甲氧基-6-(2-丙烯基)-1 , 3-苯并二恶茂(5.71%), δ-杜松烯
(3.03%)etc ,占总峰面积的 67.84%。
关键词:假艹立句;挥发油;气相色谱/质谱法
中图分类号:O658.1  文献标识码:A   文章编号:1000-0720(2006)01-0024-05
  假艹立句 (Piper sarmentosum Roxb.),别名荜茇子 、
蛤艹立句 、大柄蒌 、马蹄蒌 、假 艹立句(广东 、广西)、钻骨风 、
叶子藤 、芦子藤(云南)。在我国福建 、广东 、广西 、
云南 、贵州 、西藏有分布。云南 、广东民间常取其茎
叶及果穗治腹胀 、腹痛 、肠炎腹泻 、食欲不振 、风湿
痛 、疝气痛 ,外用治外伤出血 、跌打痨伤 、冻疮等 。
现代药理实验证明假艹立句具有温中暖胃 、驱风行气 、
化湿消肿 、行气通窍等药性 ,为了进一步明确假艹立句
的作用机理 ,扩大其药用范围 ,现对假艹立句挥发油的
化学成分进行分析。
1 实验部分
1.1 材料与仪器
假艹立句生药于 2004年 2月采于广州白云山大药
房 ,经生命科学院李煜样副教授鉴定为假艹立句生药
(Piper sarmentosum Roxb)。乙醚和二氯甲烷为分析
纯试剂。HP6890型气相色谱仪 ,英国 Micromass公
司Platform Ⅱ GC-MS联用仪。
1.2 挥发油的提取
将药材样品粉碎 ,准确称取0.5 kg ,以磨口挥发
油提取装置 ,用水蒸气蒸馏法提取挥发油 ,蒸馏6 h。
将馏出液用乙醚萃取 ,无水硫酸钠干燥 ,过滤。滤液
温热蒸去乙醚 ,得黄色油状物 ,重2.6971 g 。
1.3 GC-MS 分析
以GC-MS-DS 联用技术对假 艹立句生药挥发油成
份进行鉴定。毛细管色谱用 HP6890型气相色谱仪
和DM-WAX 柱(30 m×0.25 mm , 0.25μm)。程序升
温;60 ℃保持 5 min ,60 ~ 240 ℃, 2 ℃/min ,240 ~ 290
℃,23 ℃/min 290 ℃保持 5 min。进样温度 280 ℃,
分流比 20∶1 ,载气:He ,1 mL/min 。
GC-MS 系统:英国 Micromass 公司 Platform Ⅱ
GC-MS ,电离方式:EI ,电离能:70 eV ,离子源温度:
180 ℃, 离子流:20 μA。质谱数据库:NISTMASS-
DATEBASE(1994)。样品处理:取 10 mg 挥发油样
品溶于 10 mL二氯甲烷中 ,取 1μL进样 。
2 结果与讨论
2.1 挥发油组份
以磨口挥发油提取装置 ,用水蒸气蒸馏法提取
了挥发油 。
用GC/MS从中草药假艹立句挥发油样品中共分离
和鉴定出 67种有机化合物 ,其总离子图如图 1 所
示 ,样品中各种成份的分离效果和峰型都很好。样
品中分离的各种成份用WILEY 谱库进行对照检
索 ,结合查询有关资料 ,经过质谱解析鉴定的化合
物并且采用面积归一化法 ,计算出这些化合物成份
的质量分数见表 1。从表 1中可以看出 ,样品组份
有酸类化合物 4个;有 1 ,2-二甲氧基-4-(1-丙烯基)
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第 25 卷第 1期
2006 年 1月              分析试验室Chinese Journal of Analy sis Laboratory            Vol.25.No.12006-1
收稿日期:2004-11-20;修订日期:2005-01-10
基金项目:广东省博士后基金(244040)华南师范大学博士启动基金(680196)资助
作者简介:宋艳平(1981-), 女 , 硕士研究生
DOI :10.13595/j.cnki.issn1000-0720.2006.0007
苯 、细辛脑 、2 ,4 ,5-三甲氧基-1-丙烯基苯等 11个醚
类化合物;醇类化合物有橙花叔醇 、植醇 、β-桉叶油
醇等 16个 ,萜烯类化合物有石竹烯 、蛇床烯 、杜松
烯 , δ- 疮木烯等 30个;酮 , 醛 ,二-2-丙烯基 ,三硫
化合物等类化合物 6个。
表 1 中草药假 艹立句挥发油的化学组成
Tab.1 Components and celative mass of essential oil in piper sarmentosum roxb
No Tr/ min 组份 w/ % M+分子式
1 4.496 2-β-蒎烯 1.92 136C10H16
2 4.673 丙稀醇 0.41 58C3H6O
3 4.777 β-艹宁烯 0.121 136C10H16
4 5.996 β 月桂烯 0.051 136C10H16
5 6.898 1-柠檬油精 0.23 136C10H16
6 7.132 桉树脑 0.046 154C10H18O
7 7.653 2-己稀醛 0.044 98C6H10O
8 8.262 β-罗勒烯 0.043 136C10H16
9 8.845 3 , 7-二甲基 , 1 , 3 , 6-辛三稀 0.25 136C10H16
10 16.693 α-毕澄茄油烯 0.25 204C15H24
11 17.99 α-古巴烯 0.84 204C15H24
12 18.599 樟脑 0.049 152C10H16O
13 19.204 吡咯 0.12 67C4H5N
14 19.889 β-毕澄茄油烯 0.18 204C15H24
15 20.88 沉香醇 0.33 154C10H18O
16 22.572 顺-石竹烯 13.33 204C15H24
17 22.633 反-石竹烯 1.31 204C15H24
18 23.485 6 , 10 , 11 , 11-四甲基-三环[ 6.3.0.1E2 , 3]十一 1(7)碳烯 0.056 204C15H24
19 24.993 β-蛇床烯 1.88 204C15H24
20 25.254 γ-蛇床烯 0.22 204C15H24
21 25.556 金合欢醇 0.076 204C15H24
22 25.767 β-绿叶烯 0.78 204C15H24
23 26.485 1-α-松油醇 0.18 154C10H18O
24 26.91 δ-愈疮木烯 2.50 204C15H24
25 27.176 A-蛇床烯 1.76 204C15H24
26 27.249 α-衣兰油烯 0.19 204C15H24
27 27.537 β-红没药烯 0.058 204C15H24
28 27.83 α-法呢烯 0.072 204C15H24
29 28.552 δ-杜松烯 3.032 204C15H24
30 29.258 1 , 2 , 3 , 4 , 4A , 7-六氢-1 , 6-二甲基-4-(1-甲基乙基)萘 0.096 204C15H24
31 29.464 二-2-丙烯基 ,三硫化合物 0.099 178C6H10S3
32 30.736 γ-榄香烯 0.16 204C15H24
33 32.659 5-(2-丙烯基), 1 , 3-苯并二恶茂 0.13 162C10H10O2
34 33.293 胡萝卜次醇 0.11 222CC15H26O
35 35.142 白菖油萜 0.13 204C15H24
36 35.547 喇叭茶烯 0.14 206C15H26
37 36.164 环氧石竹稀 0.594 220C15H24O
38 37.94 4-(2-丙烯基), 1 , 2-二甲氧基苯 1.22 178C11H14O2
39 39.102 橙花叔醇 1.76 222C15H26O
40 39.192 β-雪松烯 0.20 204C15H24
41 39.808 喇叭茶醇 0.13 222C15H26O
42 40.016 榄香醇 0.66 222C15H26O
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No Tr/ min 组份 w/ % M+分子式
43 40.578 4-甲氧基本功-6-(2-丙烯基), 1 , 3-苯并二恶茂 0.28 192C11H12O3
44 41.619 桧烯 0.14 204C15H24
45 42.09 6 , 10 , 14-三甲基 , 2-十五烷酮 0.25 268C18H36O
46 42.82 1 , 2 , 3 , 4 , 4a , 5 , 6 , 7-八氢-α,α, 4A , 8-te , 2-萘甲醇 0.27 222C15H26O
47 43.745 1 , 2-二甲氧基-4-(1-丙烯基)苯 12.63 178C11H14O2
48 43.85 4-甲氧基-6-(2-丙烯基), 1 , 3-苯并二恶茂 5.71 192C11H12O3
49 43.993 γ-古芸烯 0.23 204C15H24
50 44.325 桉叶油醇 0.691 222C15H26O
51 44.556 β-桉叶油醇 0.99 222C15H26O
52 44.806 1 , 2 , 3-三甲氧基-5-(2-丙烯基)苯 0.27 208C12H16O3
53 45.17 兰桉醇 0.38 222C15H26O
54 46.112 细辛脑 9.94 208C12H16O3
55 48.373 1 , 2 , 4-三甲氧基-5-Z-丙烯基苯 1.87 208C12H16O3
56 49.941 顺-细辛脑 0.58 208C12H16O3
57 50.103 芹菜脑 1.27 222C12H14O4
58 50.355 β-木香醇 0.098 220C15H24O
59 50.68 绿叶烷 0.11 206C15H26
60 52.065 2 , 4 , 5-三甲氧基-1-丙烯基苯 23.20 208C12H16O3
61 53.945 7 , 11 , 15-三甲基本法-亚甲基-1 , 610 , 14-十六碳四烯 0.16 272C20H32
62 55.273 1-十八醇 0.090 270C18H38O
63 56.186 植醇 1.60 296C20H40O
64 58.295 十四酸 0.10 228C14H28O2
65 63.663 棕榈酸 2.30 256C16H32O2
66 69.158 十八烯酸 0.074 282C18H34O2
67 70.386 9 , 12-十八烯酸 0.39 280CC18H32O2
图 1 假 艹立句挥发油 GC-MS 总离子图
Fig.1 Total ion current chromatograms of essential oil inpiper sarmentosum roxb
2.2 假艹立句主要成分
结构质谱分析见图 2。
2.3 药用价值
假艹立句中挥发油的主要成分有细辛脑 、橙花叔
醇 、植醇 、β-桉叶醇 、石竹烯 、蛇床烯 、杜松烯 、δ- 疮
木烯等有机成分 ,其中细辛脑占有很大比例 。据文
献报道 , 细辛脑能对抗组胺 、乙酰胆碱 ,缓解支气
管痉挛起到平喘作用 ,对咳嗽中枢也有较强的抑制
作用;可引起分泌物增加 ,使浓痰变稀 ,降低痰液黏
滞 ,易于咳出;有类似氨茶碱松弛支气管平滑肌的
作用[ 1] ;橙花叔醇具有类似于玫瑰和苹果的香气 ,
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图 2 2 , 4 , 5-三甲氧基-1-丙烯基苯质谱图
Fig.2 Mass spectrograms of 2 , 4 , 5-trimethoxy-1-propenylbenzene
2 ,4 ,5-三甲氧基-1丙烯基苯:
图 3 橙花叔醇质谱图
Fig.3 Mass spectrograms of C15H26OH
橙花叔醇:
可用于高级化妆品的调香 ,效果极佳 ,是一种贵重
香料[ 2] ;β-桉叶醇对小鼠的胃肠运动具有双向的调
节作用 ,在胃肠功能正常或低下时 ,它能促进肠胃
运动 ,又在脾虚泄泻或胃肠功能呈现亢进时 ,它则
显示明显的抑制作用[ 3] ;萜类化合物是存在于植物
界的一大类化合物 ,具有多种生物活性 ,并且是某
些中药的主要有效成分 ,如在假艹立句的挥发油中 ,石
竹烯 、蛇床烯 、杜松烯 、δ- 疮木烯等活性有效物质
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分别具有平喘 、抗菌等作用[ 4] 。实验结果表明 ,广
东产假艹立句挥发油具有一定的药用价值 ,可作为医药
工业和香料工业的原料来开发 ,该研究数据对开发
利用假艹立句这一植物资源有一定的指导作用。
图 4 δ-杜松烯质谱图
Fig.4 Mass spectrograms ofδ-cadinene
δ-杜松烯
参考文献
[ 1]  王维实 , 石 岩.辽宁药物与临床 , 1999 , 2(2):46
[ 2]  程必强 , 马信祥 , 许 勇等.林产化学与工业 , 1996 ,
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[ 3]  王金华 , 薛宝云 , 梁爱华等.中国药学杂志 , 2002 , 37
(4):266
[ 4]  国家医药管理局中草药情报中心站.植物药有效成
分手册.北京:人民卫生出版社 , 182
Analysis of chemical constituents of essential oil in piper sarmentosum roxb by gas chromatography/mass
spectrometry
SONGYan-ping1 , XU Ming-zhong2 and LIANG Yong1(1.Deptment of Chemistry , South China Normal University ,
Guangzhou 510631;2.Editorial Department of Journal of Shangqiu Teachers College , Shangqiu 476000), Fenxi
Shiyanshi , 2006 , 25(1):24 ~ 28
Abstract:The essential oil in Piper sarmentosum Roxb was extracted by steam distillation.The oil obtained was dried
with anhydrous sodium sulfate.More than 60 peaks were separated and 67 compounds were identified by gas chro-
matography-mass spectrometry.The main compounds were 2 , 4 , 5-trimethoxy-1-propenylbenzene(23.20%), cis-
caryophylinen(13.33%), 1 ,2-dimethoxy-4-(1-propenyl)-benzene (12.63%), Asarone(9.94%), 1 ,3-Benzodiox-
ole-4-methoxy-6-(2-propenyl)(5.71%), delta-cadinene(3.03%)etc.The identified constituents represent 67.84%
of the peak area of the essential oil.
Keywords:Piper sarmentosum roxb;Essential oil;Gas chromatography-mass spectrometry
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