全 文 ：第二军医大学学报 19 8 9年第 10 卷 第 6期 . 5 3 5 .
小叶蛇葡萄根化学成分的研究一结晶1 的结构测定
江 贞仪 (药学院中西药研究牢 )
提要 从小叶蛇葡萄根中分离出两个同分异构体的五环三菇酸 ,通过理化性质和光谱分析等确定其一为齐
墩果酸 , 另一酸之乙酞化物 。 进一步用X射线单晶衍射确定结构及其绝对构型 。 此酸为白桦脂酸 , 两 者 坎
首次从该植物根中分离出 。
关键词 小叶蛇葡萄 , 五环三菇酸 ; 齐墩果酸 , 白桦脂酸 。
小叶蛇葡萄 ( A m p e l o s i s b r e v ip e d u n C u -
l a t a va
r . h a n c e i R e h d
.
)为葡萄科植物蛇葡
萄 〔A m P e l o s i s b r e v iP e d u n e u l a t a (M a x im )
rT an vt 〕的变种 。 文献报道该植物含三 裕 、
街体 、 强心贰和揉质 。其粗提物对金黄色葡萄
球菌与大肠杆菌有抑制作用 [ ’ l 。 湖南玩江县
人民医院曾以其根皮制剂外用治疗非特异性
炎症 , 如急性乳腺炎 、 淋 巴结炎等有较好疗
效 , 尚可防止软组织挫伤感染等 。 我们采用
浙江临安县产小叶蛇葡萄根经试 验 含 有 三
菇、 街体 、 强心贰 、 皂贰 、 揉质等成分 , 其
乙醇提取物对金黄色葡萄球菌与大肠杆菌有
抑制作用 。 迄今尚未见对该植物化学成分进
一步的研究报道 。
我们从根的脂溶性部分分离到两个单位
结晶 I 与 亚 , 根据理化性质 , 光谱分析及与
已知品对照 , 确定结品 I 为齐墩果酸 , 结晶
I 为 I 之同分异构体 [“ ] , 进一步将结品 l 的
乙酞化物通过 X射线单 晶衍射确定结构 。 两
酸均系首次从该植物根中分离出 。
结晶 亚的红外光谱显示有 C O O H ( 3 4哎。
e m
一 `
)
,
> C H O H ( 1 3 7 5
, 1 1 1 0 e m
一 `
) 及
) C = C玩 ( 3 0 8 0 , 8 8 5 c m 一 ’ ) [“ ] , 元素 分 析
与质谱分子离子峰 ( m / 2 4 5 6) 符合分 子 式
C o0H 4s 0
3 。 质 谱与结品 I 有相同叭量数的 分
子离子与主要碎片离子 ,其中结品 l m / 2 1 89
之相对强度 l 0 0 0 m / 2 2 0 7之相对强度 5 5 3 . 7 ,
此外还有m z/ 2 0 , 2 19 之碎片离子 。 已有的
数据尚不足 以确定结构 , 将结晶 I 的乙酚化
物通过 X 射线单品衍射 , 进一步确定了其结
构及绝对构型 , 证实了结晶 亚为白 桦 脂酸 。
结晶 亚乙酞化物的 X 射线单晶衍射数据
为 : 单斜晶系 , 空间群为 P : , , 品胞参数 a 二
1 4
.
5 5 7 ( 1 1 )
,
b 二 1 1 . 2 18 ( 7 ) , e = 1
.
8 1 8 6
( 1 1 )
n m
, 日= 5 . 6 0 6 ( 5 ) 。 , v = 2 9 6 . Z s 7 n m 3 。 品
胞内分子数 z = 4 ,使用 R 3m / E 。 四圆衍射仪
收集数据 , 其分子结构投影如图 1
_ 。 r一
」 、
:
一
/ 又夕\不式分甘
图 1 白桦 脂酸分子结构投 影
F 19
. 1 M o l e e u l a r s t r u e t u r e p r o j
e` t i o : 。 f b e t u -
l i
n i e a e i d
X 衍射结果表明结晶 亚乙酞化物分子式
应为C 3 2H 4 00 ` , 其绝对构型如图 2 , 环 A . B .
C
.
D
. 均为椅式构象 , A 一 B , B 一 C , C 一 D , D 一 E
均为反式稠合 , 侧链构型 为 : 日一 C H 3C O O ,
日一 C H 3 ( C : 。 , C Z 。 , C : : ) , p , C O O H , a -
~
, , ~ / C H
, 、 。 r , , 。 ~ 。
七 , 1 一 七火e H ;’ , 。 一 七” 3又七 , ` · 七 2 8 , 七 “ ` ’ 。
5 3 6
.
C厂卜
、 、 、
C
/手
C O OH
C 113 (二r) O
图 2 白桦脂酸绝对构型
F 19
.
2 人b s o l u t e e o n f i g u r a t i o n o f b e t u li n ; e a e i d
结晶 I 乙酞化物在结晶状态 下 为 双 分
子 , 两个分子结构差异表现在 : 分 子 ( 了)
二 。 门。 二 、 。 。 了0 ( O ` ) 。 小 , 。 。中 . C O O H某早 C , , ., 只李二只 、 形式 ( C。 。一 O。甲 ’ 、 ~ “ i `巫王` 3 2 \ O H ( 0 3 ) 夕夕八 、 、 3么一 v 3
1
.
3 6 3 , c 3 2一 q 1 . 2 64 ) ; c 工。 上 异 丙烯 基
呈 C : 。 《 C H Z ( C 3 。 )
C H
3
( C
3 z
)
形式 ( C : 。一 C 。 。 1 . 2 6 5
C
: 。一 C 3 : 1 . 3 2 6 ) 。 分 子 ( l )中 , C O O H 基呈
。 * O ( q ) 。 本 , 。 。C 3 2 . 《 八拼抓 产 、 形式 ( C 3 2一 0 3 , 1 . 3 2 1 ,一 J艺 “ 口 H ( U 3 , ) / 夕少、 “ 一超 ’ 一 乙 ’ 止 · 。 ` 上 ’
C 3 :
也一 q : 1。 27 5) ; lC 。 。上 异 丙烯 基 呈
C Z o
. / C H
:
( C
3 。 .
)
\ C H
3
( C
3 ,
.
)
形式 ( c : 。 ,一C 3 。 . 1 . 3 5 5
C Z。一 C 3 1 . 1 . 4 4 2 ) 。 双分子的狡基以氢键 结
合 , 键长 0 . 2 5 9 8 n m , 如图3 。
实 验
将小叶蛇葡萄根粉 , 用 95 % 乙醇热提 3
次 , 减压蒸去 乙醇 , 浓缩液用石油醚提除色
素与油脂 , 蒸去石油醚后再用氯仿提取 , 蒸
除氯仿为棕色浸膏 。
取适量浸膏用硅胶柱层离 ,石 油醚 ( B . P .
6 0~ g o oC )
: 乙酸 乙酷 ( 6 : 4 ) 洗 脱 , 收 集
黄色流份 , 减压浓缩后析出黄色粉末 , 乙醇重
结晶为无色无定 形 结 晶 。 iL eb er m a n n 反应
阳性 , 用齐墩果酸对照进行薄层层析 〔硅胶
H
一
C M C 板 , 石油醚 : 乙酸 乙醋 ( 7 : 3) 展开
剂 , 5 %磷钥酸乙醇溶液 喷 雾 , 约 105 ℃ 烘
热 , 显兰色斑点〕。 主要显示 I 与 I 两个 斑
点 , I 与齐墩果酸有相同的fR 值 , I 的R ,值
则略大 。
将上述无色结晶再经硅胶 H 低 压 柱 层
离 , 石油醚 , 乙酸乙酷 (8 5 : 1 5) 洗脱 , 分别
收集含 I 与 l 流份 , 减压浓缩 , 得到无色粉
末 I 与 l , 分别用 95 % 乙醇重结品2一 3次 。
结晶 I : 无色针品 , 熔点 2 97 ~ 29 8 . 5 ℃
( 温 度 计 未 校 正 ) , 〔a 〕n Z。 + 7 7 . 4 。 ( C =
0
.
1 6 4 0
, C H
:
O H )
, L i e b e r m a n n 反应阳性 , 薄
层层析 (条件同上 )与齐墩果酸 R , 值相 同 。
K竺 _
V 世份几
c m
一 1 3 4 3 0 , 2 9 3 0 , 1 6 8 5 , 14 5 4
卜扭一卜: 计一 沙
气 ` 叭 _ _ 厂一 犷一 { 、
` 一少气了,
L加
.卫丫刁
气声:比仁。
几、户万只直
二丁“ 厂 丁一厄
、
洲 弓
}、 共. 一 厂 `舍卜 _ 。 , J `
一一 刁 `
l匀
P , 七
p。、
,一州八口节李。参
图 . 3 自桦脂酸双分子结构
F i只. 月 B im o l e e 姆l a r s t r u 。 t u r e : ) f b e t u l琢乒ic a c i d
1 3 8 3
, 1 0 2 8与齐墩果酸标准图谱一致 , 与已
知齐墩果酸混合熔点不下降 。 M S ( m / z ) M 一卜
4 5 6
,
4 3 8
, B + 2 4 8 , 2 3 5 , 2 0 7 , 2 0 3
, 1 8 9 ,
13 3与文 献 一 致 I咭I 。 分 子 量 4 5 6 , 分 子 式
e 3
。
H
4 :
0
3 , 确定为齐墩果酸 。
结晶 l : 无色 簇 状 结 晶 , 熔 点 2 82 ~
2 8 4 oC
, 〔a l n Z。 + 2 6 . 6 。 ( C = 0 . 13 5 5 , C H 3 O H ) ,
iL eb e r m an n 反应 阳性 , 薄层层 析 为 单 一
斑点 。 I R诸奥e m 一 , 3凌4 0 , 3 0 8 0 , 2 9 5 0 ,
1 6 8 5 , 14 5 0 , 1 3 7 5
, 1 2 4 8 , 1 1 1 0 , 1 0 4 8
,
8 8 5
。 元素分析 C 3 。 H 4 aO 3 , 计算值 C 7 8 . 80 ,
H 1 0
.
5 9 ; 实;测 依 C 7 s , 5 9 , H l o . 3 1 。 M S
5 3 7
(m/
z
)M
+ 4 5 6
, 4 3 8
, 2 4 8 , 2 1 9 , 2 2 0
, 2 0 7
,
B + 1 89
, 1 3 3 [4 1 。
将结晶 亚用醋醉 一毗咤 乙酞化 , 得 长 方
形无色结晶 , 分子式 C 3: H ` 80 4 , 元素分析 ,
计算值 c 7 7 . 3 8 , H 9 . 7连; 实测值 c 7 7 . 0 4 ,
H 1 0
.
17
。 〔a 〕n Z。 + 2 3 . 7 0 ( C = 0 . 15 6 0 ,
C H C 1
3
)
。
(致谢 : 原植物由本院生药教研 室医国教授鉴定 ,海军医学研究所 、 中国科学院 有机
化学研 究所 、 本院仪 器室协助进行质谱测定 、
元素分析等工作 , 中国 医学科学院 药物研 究
所测定结 晶 I 乙 酸化物 晶体结构 ,谨 致谢忱 )
参考文献
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3 6 5 5
。
( 1 98 8年 1 1月 8 口 收稿 , 19 8 9年 9月 10 日修回 )
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T HC 抑制 IL 一 2 激活 N K 细胞的机理
戚中田
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o m a s W
(微生物学教研空 )
K l
e 气n , I l e r m a n F , i e d rn 沙 n ( D o p a r t m e n t o f M i e r o b i o l o g y a n d Im m u n o l o g y , U S F C o l l e g e
o
f M e d i e i n e , F L
,
U S A )
吸毒是世界性的社会问题之一 。 常用毒品大麻 ( M ar ij o an a ) 的主要心理活性成分是 T H (C 夕 ` 氢化大
麻酚 , d e l t ` 一 9 一 t e t r a h y d r o 一 e aln n a b i n o l ) 。 我们以前的研究证明 : T H C 对 I L 一 2 (白细胞介素一 2 ) 激活 N K 细
胞的杀伤和维持 NI 丈细胞增殖的功能都有非常显著的抑制作用 。 口前 对这 种 抑 制作用的产生机理尚不了
解。 本实验用重组人 IL 一 2 一 鼠 N K 细胞系统 , 从配体一受体结合的角度 研 究 了 T H C 对 IL 一 2 激 活 N K 细
胞活性的影响 。 结果表明 : 1 6卜m ol / L 一32 终m o l/ L T H C 处理 (台盼蓝排除租 口H 〕 一T d R 参入法证明对 N K
细胞无毒性作用 ) , 能显著降低 N K 细胞与 IL 一 2 的特异结合 ; 减少 N K 细胞 表面 的 I L · 2 受体数目 , 但
不显著改变 IL 一 2 与受休结合的平衡解离常数 ( k d 值 ) ; 也不影响 T a c 单克隆抗休 与 受 体 日链 T ac 位点的
结合 。 作者们认为 : T H C 对 IL Z一 激活 N K 活性的抑制作用 , 是通过减少 IL 一 2 与细 胞了受休的特异结合
量 , 导致 IL 一 2 刺激信号减弱实现的 。 关于结合量减少的原因 , 主要是由于 T H C 对 N K 细 胞 H J 一 2 受体
的负调节作用 (t1 。 w n cr g l at io n) , 而不是受体结合位点构型或 (和 )平衡解离常数改变 。
( 1 9 8 9年 7月 12 日收稿 )
`内 产八洲 ` 、 尹、 目产 、 尹, 、 尸产 、 产、 了、 一产 、 了 、产气 尸 、 厂 , 7 、 厂、 尸 、 八z 、厂 、了、 了、 厂、 声、 / 、 , 、 、 / 、 、 厂、 厂、 了 、 、 产 \ / 、 了气厂 . 厂 、 / 、 , , 、 厂 产 厂、 厂 尸 了 厂 、 、 了\ 厂、 爪 产 、 / 、 、 尸、 了 、 z 、 八 广、 , 、 f 、 、 广、 八 乃 z 、 了 沁 /
赛庚吮抗炎作用
(谭建权等 。 中国药理学报 1 9 8 9 ; 1 0 ( 4 ) : 3 5 7 ~ 3 5 9 )
赛庚咤 i p 或 s e 2 0 m g八g , 19 2 0~ 6 0 m g / 1 9对蛋清 , 甲醛和角叉芽性大鼠足踌月巾胀 , 棉球肉芽月「},增生
及小鼠耳壳伸胀和毛细血价通透性增加均有明显抑制作用 。 摘除大鼠双侧 肾 上 腺 后 , 其抗炎作用仍然存
在 。 赛庚咙 iP 20 一 4 o m瓜 g 不延长去肾 卜腺幼鼠生存时间 , 不明显影响大鼠肾土腺重量和血浆皮质醇浓
度 , 使大鼠炎性释放 P G E 明显减少 。
.61 2
.
S TU E I OS ONE T H CE HM IA L C CONS 丁l 丁U ES T NF 只 OM TE H R OOT
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A m P e l o s i s b r e v i P e d u n e u l a t a v a r h a n e e i R h o d f o r t h e f i r s t t im e
.
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w a s id e n t i f i e d a s o l e a n o l i e a e i d b y m e a n s o f P h y s i e o
一 e h e批 i e a l P r o P e r t i e s a n d
s P e e t r a l a n a l y s i s
.
T h e o t h e r o n e w a s a e e t y l a t e d a n d e o 了, f i r m e d b y X 一 r a y
d i f f r a e t i o n a n a l y s i s
.
T h i s a e id w a s P r o v e d t o b e b e t u l i j飞i e a e i d
.
K e y w o r d s A m p e l o s i s b r e v i p e d u n e u l a t a v a r h a n e e i R eh d
.
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t r i t e r P e n i e a e id ; o l e a n o l i e a e i d ; b c t u l i力呈e a e i d
( 0 : 19 11: a l a 了 t i e l c o 只 P a g e 5 3 5 )
E X P E R IM E N T A L S T UD Y O N 不H E ID眨N T IF IC八T 10 N O F M O SQ UI-
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A S S AY
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e p a r tm e n t o f P a r a s i t o l o g y )
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b l o o d m e a l s i d e n t i f i e a t i o n o f C u Ze x P IP i e 儿 5 F a Z乙`” , 5 a t d i f f e r e n t i力 t e r v a l s f r o m
1 t o 6 0 h a f t e r e n g o r g i n g o n t h e b l o o d o f h u m a n
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, eh i e k e n
, d o g a n d e o w
.
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一 E L I S A a n d d o t
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E L I S A w e r e o f h i g h e r s e n s i t i -
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.
D o t
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( O r i g i z工a l a r t i e l e o n P a g e 5 3 8 )