全 文 ：夕
· 科研简讯 ·
链霉素抗 原结构的探讨
卫生部药品生物制品检定所
赵建西 吴 栓 孙 学兰
链 .素在使用中可 引起过敏反 应 , 其发生率仅 次
于青 . 素。 我国链霉素过敏休克反 应亦屡 见不鲜 , 但
对链祥素抗原结构的研究 , 国内外文献尚未见报道 。
我们用纯链拼素 、 纯双氢链霉素与福氏完全佐剂免疫
家兔 , 用链称素致敏血球的间接血凝 试验 , 分别测出
链 . 素或双氮链祥素抗体 , 其最高效价为 l : 10 2 4 。 又
利用已知化学结构半抗 原的间接血 凝抑制试验 . 探讨
链 . 素抗原结构 。
试脸结果 , 链霉素1 . 56 户 g 可抑制间接血 凝反 应 ;
而链祥素分子 中链祥呱 、 链排二精胺及链霉抢喊水解
物交芽酚等间接血 凝抑制 t 为 50 一 1 0 0。 “ g , 表明已丧
失链排素的抗原结构。 链 . 素结构中醛基的氧化物链
. 素酸 , 链排素与经胺作用生成的链霉素厉等 , 其间
接血提抑制 t 为链称素的 3 一 5倍 , 说明链橄素分子中
醛荃加 以改变 , 与链排素抗 原结构有明显差异 。 合成
的二链祥胺间接血 凝抑制 , 仅为 0 . 1 5 拜 g , 提示二链 霉
胺结构 ( S t 一 C H ( O H卜 N件 C H ( O H 卜 S t , S t 代
表桩称素 ) , 最相似于链排素抗 原结构 , 由此 推侧链
称素分子的醛基与蛋白质或多肚 的氨基结合而形 成链
. 素抗原 [ S t一 C H ( O H 卜 N H一 蛋白或多肚 等 〕。 双氢
链祥素不能致敏血球 , 这可能由于双氢链霉素失去醛
荃 , 与蛋白质或多肤 结合作用显 著减弱 。 甲基成酸化
双氮链一素可 以致敏血球仅能侧出双氢链霉素抗体 ,
推侧 双氮链毒素免疫血清中有两 种抗体 , 一为链霉素
抗体 . 一为双氢链祥素皿 基与蛋 白或多肚的氨基作 用
而形成抗原产 生的抗体 。 我 们还利 用间 接血 凝试验 ,
研究链 . 素分子 结构改变后与链霉素的交 叉致敏性 ,
试脸了 6 种链橄素 、 双 氢链霉素的衍 生物 , 结 果表明
双级链 . 素结构相似于链霉素抗原 结构 , 故其半抗原
抑侧 t 最低 , 而 去氧双氮链霉素与 双氢链霉素抑制皿
相差 10 倍 , 推侧链祥素或双氢链霉素结构改变可 以减
少交叉过敏反应 , 同时 .也证 实了卡那霉素等 6 种氨基
箱类抗生素与链霉素无 交叉致敏性 。
中药黄精 ( P J 夕g阴 a t潮 s ib ` r i e溯 l裙e d ( ) u t 。 )
系传统的滋 补药 最近报道黄精 注射液对 “ 耳毒性抗
菌素 ” 引起 的中毒性耳聋有 一 定疗效 , 为了探讨黄精
多糖与其临床效果 的 关系 , 我们对黄精多糖 及低聚精
成分 进行 了化学研究 。
取黄精 干燥根茎粉末用乙 醚连续提 取后 用甲醉提
取 , 药渣再 用水煎煮 。 水煮液加9 5 % 乙醉使成 65 % 醉
液 , 析出大 t 白色沉淀 。 沉淀千操后得 白色粉末 A 部
分 , 上清液 回收乙醇得浸青 B 部分 。
A 部分用 D E A E 一 纤 维粉离子交换柱 分离 , 得水
洗脱 部分 , 再经 乙醉反复分级沉 淀纯化 得 3 个多精 , 即
黄精多糖甲 、 乙 、 丙 。 B 部分经活性炭柱 层析分离 ,
再经 葡聚糖凝胶 G 一 25 层析 分离得 3种低聚糖即黄精低
聚糖甲 、 乙 、 丙 。
黄精多糖甲 、 乙 、 丙经 葡聚 糖凝胶 G 一 20 。层 析 并
与田替胶 ( 分子 1 20 万 ) 对照 , 说明三者分子 l 均 大 于
20 万 。 分 别用 Z N H Z S O ; 水解 , 水解产物纸 层鉴定 ,
说明此 3 个多掩均由葡萄糖 、 甘礴 糖 、 半乳锗醛酸缩合
而成 。 水解物纸 层析谱扫描定量说 明 3 个多精 中葡萄
糖 、 甘礴糖 、 半乳糖醛酸的重 t 比均为 6 : 26 : 1 。 提示
黄精多糖甲 、 乙 、 丙 可 能 是 分 子 t 不 同 ( 均大 于20
万 ) , 但组成 比例相 同的 多搪 、
黄精低聚搪甲 、 乙 、 丙纸层 鉴定均 为单一 色点 ,
克脑尔分子 t 洲定仪 侧定分 子量 分别 为1 6 :l0 、 862 、 474 。
分别 用Z N H Z S O ; 水解 , 水解物纸层 鉴定说明 3个低
聚 糖均由葡萄糖和果糖缩合而 成 。 纸 层析谱 扫描定 t
和比色测定法定量说 明黄精低聚掩甲由 8 分 子果锗与
1 分 子葡萄糖缩合而成 ; 乙由 4 分子果籍与 l 分子葡
萄糖缩合而成 ; 丙 由 2 分子果糖与 l 分子葡萄精缩合
而 成
唐 古特 山 蓖营根中微量
生物碱的研 究
中国医学科学院药物研究所
杨峻 山 陈玉武 冯孝章
黄精多糖和低聚糖的研究
中国医学科学院药物研究所
杨 明 河 于 德 泉
自唐古特山蓖若 〔月刀 i s o d u s t a n g u t ` c u s ( M a x i m )
P
a s 。
h
e r
.
J 根 中 用 分 步提取法 、 干柱层 析法 以 及
制备性薄层层 析法分 离得到 6个微盆生物碱 , 其’中 「l 四
抓化碳提取 部分 得到 生物碱 S A ’ r 月 . 其盐酸盐 用丙酬
再结晶 得无色针状 晶 , 熔点2 3 一 2 2 5 c ( 分解 ) 〔 质谱
出现的特征 碎片 m , e 42 、 8 2 、 8 3 、 9 4 、 9 5 、 9 6 、 9 7 、 12 4
1习 . 为典型的 3 位取 代的食若 烷 . 分 f 离 子峰 m 。 3 8 9
一
4 4 ( 3 32 )
·
药学通 报 l9 8() 年第巧卷第 7 期
有明显的差 两个质 t 数的等高峰 呵 e 391 , 表明分子 中
有 3 个氛原子 。 另外尚有碎片峰 m / 。 2 2 1 , 2 5 9 , 2 7 2 ,
355
, 从 而推测 了其粗结构 。 又根据核磁 共振谱证明 为
3 口取代的 , 再根据红 外 、 紫外 光谱分 析确定其化学结
构为 3 a 一 ( 4 ` 一 三舰代一 2’ 一 苯基 ) 丁酞氧基蓖若烷 ( I ) ,
为一新的蕊若烷化合物 。 三抓代天然产物罕 见 , 是 否
为提取 中的次 生产物 , 有待进 一步证 明 。
自抓仿提取部分得到生物碱 S A T S , 其盐酸盐为
片状结晶 , 熔点2 3 6 一 238 ℃ , 红 外光谱和去水阿 托品
的合成品一致 。 核磁 共振谱和 质谱分 析均与去水阿托
品的结构符合 。 因此 确定该化合物 为去水阿托品 ( H ) ,
此化合物是首次 自该植物得到的 。
用样品 t 少 。 标准偏差0 . 9 ` , 相对标准偏 差2 . 3 % 。
满 山红叶 中杜鹃众含童
测 定方 法的研究
中国医学科学院药物研究所分析室
章观德 王基邹 张淑蓉
麟 茹_ 麟 、叭
。 一c
-O
C ” 一、 岁 卜印~ 一、 扩
l n
另外自正丁醉提取部分得到 4 个非蓖若烷 类生物
碱 , 其结构正在鉴定中 。
半合成三 尖杉醋碱差向异构
体的分 离制备与测定
满山红 , 即杜鹃花科植物 “ 兴安杜隋 ” ( R hdo 。 -
d e ” d r o n J 叫 r ic 帅 乙 . ),其叶供药用 , 经药理试验与临
床观 察 , 证明杜鹃 t ( f a r er or l) 是满山红治疗气 管
炎祛痰主要成分之 一 。 本文对满山红叶中杜鹅素的提
取 、 分 离鉴定及 含 t 侧 定方法进行了研 究 , 确定分析
方法为 :
样品 干粉 2 . 0 9 , ,用2 0 . 0 m l 乙醚 冷漫 魂 一 5 小时 ,
精密吸 取滤液 10 . 0 m . , 蒸 干 , 残渣 以甲醉溶解并定容 ,
用 含抗氧剂亚硫酸氢钠 ( 10 % w / w ) 的硅 胶 薄 层 , 叙
仿 : 甲醉` 7 , 0 . 5) 展 开 . 紫外光 下观察定位 , 用小刀
将斑点移入带塞试 管 , 精密加 入 1 . o N 氢氧化 钠 试液
6
.
0 m l
. 混 匀 , 50 ℃ 加热 5 分钟 , 冷却 , 离心 , 取 上
清液 . 于波长 4 20 n m 处 比色 。 本法操 作较 简便 、灵敏 ,
可用 于满山红 叶 、 浸膏与粗提物中杜鹃素的分 析 。
中国医 学科学院药物研究所分析室
章观德 周志华 褚凤呜
高由松 郭积玉 刘 大 宽
黄酮 类化合物库伦滴定 法
三尖杉醋碱对 急性 、 慢 性粒细胞 和 单核细胞性白
血病有较好疗效 。 由三 尖杉 碱 合成的三 尖杉酷碱 为 一
对 差向异构体 , 即 三尖杉醋碱 ( 2 ` R ) 和表三 尖杉醋碱
( 2
`
S )
。 为了考察 并比较此 二差 向异构体单独使 用与
合并使用时的生理 活性 , 需要 制备出 一定量单体纯品 ,
同时 要求建立 一 个简便快速的 分析方 法 , 以供选择良
好的反 应条件与分离条件和较准确地评价药物临床疗
效 。 本文报告 了半合成三尖杉酷碱两 个差向 异构体的
分离制备方法与分析方法 。 即将半合成 三尖杉醋碱 制
成盐 酸盐 用硅 胶 制备薄层 , 展开 剂为 二抓乙 烷 一 甲醇
( 4
:
l) 再加适 t 盐酸调 节时1近 4 , 分离得到醋碱 ( 2 ` R )
与醋孩 ( 2’ S )单体 。 同 时利用 离子对原理 以 1 % 盐 酸
制成的硅胶薄层 , 用抓仿 一 甲醉 (7 : 3) 为展开剂将 差 向
异构体分离 , 根据醋碱具萦外吸 收的性质 , 直接应 用
双波 长光密度计进行扫描 , 由积 分值可得出半合成三
尖 杉 酸 碱 中 两种差向异 构体的 比例 , 同时应用酷碱
( 2
’
R )浓度与积分值呈 直线 关系测定含量 , 结果 与变
色 酸 比色法 比较幕本 一 致 本法操作简便 、 快 速 、 需
中国医学科学院药物研 究所
徐 礼 桑 刘 爱 茄
黄酮类化合物是我 国民间 常用的 中草药 ( 如槐 花 、
黄等 、 葛根 、 金银花等等 ) 中有效 成分之一 在其墓
本结构的 A 、 B环 上氢常 为经基取代 , 因 而黄酮化合
物具有苯酚性质 , 可与卤素发生取代 反应 。 为此 , 利
用含澳化钾的酸性溶液作电解液 、 死停法确定终点 。
用库伦法 研究了黄豆贰元 ( d a i d z e i n ) 、 黄豆贰 《 d a i -
d z i n )
、 葛根素 ( p u e r a r i n ) 、 7 一经 一 4 ` 一 甲氧荃异黄
酮 ( 7 一 hy d r o x y l一 4 ` 一 m e t h o x y i s o f l a v o n e ) 、 7 一经 黄
酮 ( 7 一 h y d r o x y l f l a v o n e ) 、 5 , 7 一 二轻 黄 酮 ( 5 , 7 一 d i h y -
d r o x y l f l a v o n e)
、
7
.
4
` 一 二经黄酮 ( 7 , 4 ` 一 d i hy d r o x y l
f l a v o n e )
、 芹菜素 ( a p i g e n i n ) 、 洲皮素 ( q u e r e e t i n ) 、
木犀 草素 ( ! ut e ol i n )等黄酮化合物的澳化反 应条件及
反 应电子数 。 通过实验 , 指出黄酮化 合物所 带的经基
数 目、 位 t 对反应速度 、 电子 数等的影响 。 在不 同的
滴定条件 下 , 从滴定溶液中分 离出黄 豆贰元 的澳化反
应产物并作 了质漪分析 , 弄清 了反应 机制并确定了上
述黄酮化 合物的电子数 ( n 值 ) , 为侧 定黄酮 类 化合物
的含 t 提供 了一个 较为快速 和准确的方法 。
对举通侧 ,幼年第巧卷第 7期 · (3” 冲 , ·