全 文 ：` 韶 , 农 药 1 9 90年2 9卷第 5期
降雨对二甲菌核利在黄瓜叶上
消解的影响
杨受君 齐 军
(华南农 业大学实验中 心 )
采用液相色谱法 测黄瓜 叶上残留的二甲菌核利 , 以 甲醇 一水作流动相 , 用紫外检测器在波长 2 25 纳米下检测 。 比较了
降雨前 后及不僻雨 时黄瓜叶上的消解率 , 以明确降雨对叶上沉积农药的淋洗情况 。
二甲菌核 利可用于防治黄瓜的菌核病和灰
霉病 , 广州地区春季多雨 , 喷药后受雨水冲洗
使农药流失 , 降低了药效 。 为了解降雨对农药
消解的影响 , 对降雨前后黄瓜叶上的二甲菌核
利进行了测定。 该药的测定方法除 日本住友公
司等提出的气相色谱法外 , 尚未见报道液相色
谱法 , 鉴于瓜叶中二甲菌核利浓度较高 , 本试
验采用液相色谱法 , 取得了比较满意的结果 。
方法以丙酮作提取溶剂 , 经石油 醚 液 一 液 分
配 , 再将残留物转入 甲醇中 , 即可注入液相色
谱测定 。
一 、 实验部分
1
. 仪器与试剂
W a t e sr s功 型液相色谱仪 , 配 4 81 型 可变
波 长紫外检测器
二甲菌核利标准品 ( 9 9 . 9 % ) , 住友化学
公司惠赠
丙酮 、 石油醚 、 甲醇用全玻璃蒸馏器重蒸
2
. 色谱柱 : Z or b o x 不锈钢 C 。 柱 , 长25
厘米 , 内径 4 . 6毫米
流动相 : 甲醉 水 ( 6 5 : 3 5) , 流速 1毫升 /分
柱 温 : 4 5℃
紫外检测器 : 在波长 22 5纳米下检测
灵敏变 : 0 . I A U F S
进样量 : 10微升
3
. 方法和步骤
实验地点华南农业大学实验农场 , 黄瓜品
种早青一号。 5 0%二甲菌核利可湿性粉剂 , 稀
释 50 0倍及 1 0 0。倍两种浓度 , 每亩喷药量 勃 公
斤 , 于喷药当天及不 同间隔天采集黄瓜叶 , 每
小区随机采 50 片叶 , 全部切碎 ( F O G d C毗 t e1’ ) 棍
合均匀 。 称取 10 . 0克叶样 , 加丙酮 50 毫升 , 置
高速组织捣碎机中捣碎 2 分钟 。 减压过滤提取
液 , 用丙酮洗容器及残渣 , 使滤液总体积定容
1 0 毫升 , 取 5 0 . 0毫升提取液转入 2 5 C毫升分液
漏斗中 , 加 5 %氯化钠水溶液 50 毫升 , 用 2 X 30
毫升石油醚萃取两次 , 合并石油醚液 , 在旋转
浓缩器中蒸去石油醚 , 残 留物溶解在甲醉中 ,
注入液相色谱测定 。
方法的最小检测浓度 1 微克 /毫升 , 线性
范围2 . 5微克 /毫升至 1 20 微克 /毫升 。 添加不同
浓度二甲菌核利至黄瓜叶中 , 在 5 ~ 1 0 毫克 /
公斤范围内 , 回收率为 78 . 4 ~ 10 8% ,平均 87 . 9
士 -1 % 。 本方法测定结果用气相色谱法验证基
本一致 。
二 、 实验结果
在黄瓜叶上二甲菌核 利捎解动态的研究工
作中 , 由于最终测定液稀释度较大 , 杂质的影
响较小 , 可以不经柱层析纯化直接注入液相色
谱测定 , 其结果如下 。
1
. 秋黄瓜叶上二甲菌核利的消解
试验期间平均气温 24 . 6℃ , 日照总计 82 . 5
小时 , 雨 日 5 天 , 日降雨量 1 . 7至 8 毫米 , 总
降雨量 2 4 . 1毫米 , 降雨在后期 , 1 至 7 天未降
雨 。
喷药后 了天未降雨 , 消解不到 50 另 , 平均
每天消解 5 . 8~ 6 . 9纬 。 16 天后消解达 80 % 以
上 , 7 至 1 5天平均每天消解 4 . 9~ 5 . 2另。 第 8
19 90年2 9卷第 5 期
天开始降雨 , 因降雨在后期 , 日降雨量又小 ,
对消解的影响不明显 。
2
. 春黄瓜叶上二甲菌核利的消解
实验一 : 5月 5 日至均 日平均气温 2 7 . 8℃ ,
日照总时数 4 5小时 , 雨 日 8 天 , 日降雨量 1 至
5 5
.
3毫米 , 总降雨量 1 0 9 . 5毫米 。
喷药后 4 小时降雨 10 . 7毫米 , 次日测得叶
上农药消解 82 . 4~ 8 4 . 9 % , 第 6 日降暴雨 5 5 . 3
毫米 , 第 了天测得叶 上 农 药消 失 达 97 . 1~
9 9
.
1%
。 暴雨的冲刷使农药几乎完全消失 。
实验二 : 5月 17 日至 31 日平均气温 26 . 6℃ ,
日照总时数 2 5 . 2小时 , 雨 日 9 天 , 日降雨量 1
至 1 0 . 5毫米 , 总降雨量如 6毫米 。
喷药后 3 小时降雨 1毫米 , 次 日测得叶上
农药捎解 1 7 . 1~ 23 . 7% , 喷药后两天降雨 1 4 . 9
毫米 , 第 3 天测得消解达 8 7% , 第 8 、 10 、 1 天
降三场暴雨 , 14 天后测得消解达 9 5 . 9~ 9 7 . 3 % 。
实验三 : 5 月 19 日至 6 月 2 日平 均 气 温
(上接第 34 页 )
1
.
21 2e
“ 。” ” 8t ; 其在土壤 中的消解半衰期 , 浙
江为 6 0 . 5天 , 广西为 5 5 . 0天 , 消解曲线 : 浙江
为 C ` = 6 . 5 s 1 2 e 一 。 ’ 。川 , , , J“ 西为 C : 二 6 . 5 07 7
e
一 。 ` D ” ` 之。
2
. 双孤辛醋酸盐浸果处理后桔果中的最
终残留量
浸果后当天 、 3 、 7 、 12 天测定全果中的残
留量 , 浙江 1 9 8 7年为 0 . 2 2 9 0~ 0 . 9 1 6 6P m ,
1 9 8 8年为 0 . 2 1 6 6~ O . 7 4 7 3 P P:刀 ; 广西 1 9 8 7年为
0
.
2仁5 2~ 1 . 3 0 0 8 P P m , 1 9 8 e 年为 0 . 24 8 3 ~
4
,
1 5 9 7 P P m
。
3
. 结论
( 1 ) 柑桔生长期 , 喷施 25 %双肌辛醋酸
盐水剂 10 0 0倍液一次 , 残留主要在果皮和土壤
中 , 果 肉中均未检出 。 消解半衰期 : 全果中为
6
.
2 ~ 6
.
4天 , 土壤中为 5 5 . 0~ 6 0 . 5天 , 药剂在
土壤中降解缓慢 。
( 2 ) 柑桔采收后 , 以肠 %双肌辛醋酸盐
1 0 0 0倍和 2 0 0 0倍液浸果处理 , 于药后当天 、 3 、
7
、
1 2 天取样测定全果 (果皮和果肉 ) 中的残
药 · 29 ·
2 6
.
s
o
C
, 日照 2 4 . 4小时 , 雨 日 7 天 , 总降雨量
盛心3毫米。
喷药后 8 小时降雨 14 . 9毫米 , 次 日测消解
达 7 5 . 2~ 7 8 . 5% , 第 2 日降大暴雨 1 1 0毫米 -
第 3 日测消解达 81 ~ 89 % 。 第 6 天降暴雨 64 毫
米 , 第 7天测消解达 9 4 . 3~ 95 . 6% 。
三 、 讨论
1
. 黄瓜叶上二 甲菌核利的全部检测中 ,
浓度变化范围为0 . 47 ~ 2 0Q 毫克 /公斤 , 变化幅
度大 , 浓度高 , 符合液相色谱检恻范围 , 所用
方法前处理快速简便 , 检测的重复性较好 , 因
此本实验采用液相色谱比用气相色谱法好 。
2
. 四次田间试验气象条件的差别主要在
日降雨量及雨 日的分布 , 降雨与喷药的间隔期
越短 、 降雨量越大 , 雨水的冲刷影响越明显 。
全部试验结果表明 , 正确的施药应掌握在施药
当天不降雨 、 5 ~ 7 天无大雨或暴雨 。
修 返日期: 1 9 8 9 . 1 2 。 2 0
, `帕口 , ` . , 门 . , 产如户. . 口、 户 . 门曰、
留量 , 浙江为 0 . 2 1 6 6~ 0 . 9 1 6 6p m , 广西 为
0
.
2 0 5 2一 4 . 1 5 o 7 p p m 。 除 2 9 5 7年浙江点外 , 浸
果后当天 、 3 天 , 果肉样品中均有残 留检出 ,
说明该药剂具有一定的内渗性 。
( 3 ) 双孤辛醋酸盐在柑桔上的最大残留
限量 (M R L ) , F A O /WH O 尚未见规定 。 日本
国规定 : 在夏果果皮中的最大残留限量为 2 . 0
p p m
, 果肉中为 0 . Zp p m 。 根据两年两地浸果试
验 , 浸果后 7 天 , 果肉中残留量已检不 出 , 果
皮中的残留量则低于 2 . Op p m 。 因此建议暂以
此为标准 。 另据 日本报道 : 采前喷药 ( 1 0 0 0倍
液 ) 后 7 天测定 , 柑桔果 肉 、 果皮中的残留量分
别小于 0 . 01 P m 和 0 . 48 P P r l 。 由于采前喷药比
采收后浸果处理残留量要低 (受气候影响) , 故
该药剂用于采前喷施 , 采后贮藏就更安全 。
今 考 文 献
〔 1 〕 H主r o k o K o b a y a s h i等 , J . 户e s ti c 心 e S c f . ,
7 ( 4 )
,
5 1 3e 5 16 ( 1 9 8 2 )
〔 2 〕 C A 8 6 3 8二峡8 ( l e 77 )
〔 3 〕 H i r ok o K O b a y as h i等 , J . P e s t i君 id口 S e i . ,
9 ( 3 )
, 4 4马~ 药 3 ( 1仑8 4 )
〔 4 〕 C A 8 8 1 5 0 7 2 7 ( i匀7吕)
〔 5 〕 朱伟生等 : 《中民柑拈》 4 , 3 1~ 3 2 ( 19 8 6 )
、收稿 日期 : 19 0 . 2 、 玲