全 文 ：·42· Chinese Journal of Information on TCM May 2008 Vol.15 Suppl.

香橼的质量评价标准研究
毛淑杰,李先端,顾雪竹,朱景宁,钟银燕
(中国中医科学院中药研究所,北京 100700)
摘要：目的 建立香橼系统完整的质量评价标准。方法 查阅香橼古代应用历史及目前研究状况,进行香橼品种
资源及药材现状的市场调查。对香橼的化学成分进行提取分离,采用 HPLC 法研究了香橼的定性、定量分析方法。结果
发现香橼两个品种的资源分布发生了变化；分离鉴定了 6 个成分；首次采用 HPLC 法找到了香橼两个品种的鉴别特征；
建立了包括性状鉴别、薄层鉴别、检查(水分、灰分)、含量测定、浸出物等评价香橼药材的质量标准。结论 对香
橼药材质量的研究比较系统、完整；研究方法科学、准确；所建立的质量评价方法稳定、可行,建议国家法典收载。
关键词：香橼；质量标准；指纹图谱；高效液相色谱法
中图分类号：R284.1 文献标识码：A 文章编号：1005-5304(2008)S05-0042-02
Study on Quality Standards of Citrus Medica MAO Shu-jie, LI Xian-duan, GU Xue-zhu, et al (Institute of
Chinese Materia Medica, China Academy of Chinese Medical Sciences, Beijing 100700, China)
Abstract：Objective To establish systematic and integrated quality standard for Citrus medica. Methods
To make clear the ancient applicated history and the present situation of the research of Citrus medica. The
breed resources citrus medica and its medicinal present situation were investigated, and some chemical
constituents from citrus medica were extracted and separated. Qualitative and quantitative methods were
employed on citrus medica by HPLC methods. Results Changes in the distribution of the two variety
resources of citrus medica were discovered, and six components were separated and identificated. The
identificated characteristics of the two variety was found in the HPLC fingerprint for the first time. Some
methods such as character identification, thin-layer identification, check of water and ash, determination
of useful ingredients and the content of extracturm were established to evaluate quality standard for citrus
medica. Conclusion The research on quality control standards of the citrus media is systematic and
integrated, and these methods are scientific and accurate, which are suggested to the country to adopt.
Key words：Citrus medica；quality standard；fingerprint；HPLC

基金项目：国家科技部基础性工作专项资助(2003DIATH031)
通讯作者：毛淑杰,Tel：010-84036552,E-mail：maoshujie@
163.com
香橼为芸香科植物枸橼(Citrus medica L.)或香圆
(Citrus wilsonii Tanaka)的干燥成熟果实,具有理气和中、
化痰止咳的功效,用于缓解胃腹胀痛、呕吐、止咳等症。香橼
中含有挥发油(包括二戊烯、柠檬醛、水芹烯等,其中果实中含

续表 4
编号 Al Pb Hg As Cd Cu Cr Sn Ba
22 208 0.955 0 0.013 6 0.345 0 0.029 12 9.660 3.519 0.214 1 5.426
23 48 1.198 0 0.010 9 0.064 7 0.021 84 7.670 0.848 0.256 3 2.096
24 84 0.793 0 0.024 3 0.063 0 0.024 13 7.590 1.248 0.161 9 3.330
25 43 0.485 0 0.023 9 0.072 5 0.036 82 10.600 0.892 0.467 7 5.351
26 80 0.971 0 0.025 5 0.063 0 0.018 22 8.290 1.301 0.174 4 3.870
3 讨论
随着中成药及中药材在国内外需求的加大,国际上对其质
量要求也越来越高,尤其是对中药中微量有害元素的控制越来
越严格[3]。作为目前最先进的测定微量元素的 ICP-MS 法,其具
有操作简便、效率高、结果准确的优点。甘草中有害元素的残
留量因元素的种类不同而残留量不同,对于《中华人民共和国
药典》中已规定的 5 种元素 Cu、As、Cd、Hg、Pb 的残留量测
定结果低于其 2005 年版要求,但其他元素残留情况明显不同,
正如甘草中发现较高浓度的 Al、Cr、Ba 等元素残留。因此,
尽快制定出台相关元素的测定方法和残留限度已迫在眉睫。
参考文献：
[1] 洪 净,王跃生.加强中药化学研究是实现中药现代化的关键和保障[J].
中国中药杂志,2004,29(2),98－100.
[2] 国家药典委员会.中华人民共和国药典(一部)[S].北京：化学工业出
版社,2005. 65.
[3] 田金改.中药中重金属、农药残留研究现状及安全控制[J].中药研究
与信息,1999,8：28－30.
(收稿日期：2007-10-17,编辑：毕俊英)
2008 年 5 月第 15 卷增刊 中国中医药信息杂志 ·43·

挥发油 0.3%～0.7%,果皮含挥发油 6.5%～9%)、二萜内酯类(包
括柠檬油素、柠檬苦素、黄柏酮),另外还含有柠檬酸、苹果酸、
橙皮苷、辛弗林、N-甲基酪胺、果胶、鞣质、维生素 C 等化学
成分。通过查阅资料,我们发现关于香橼的国内外实验研究报
道很少,仅见何海因等从枸橼中分离出新的三萜苦味素成分,
命名为枸橼苦素；还有人采用气相色谱-质谱连用仪从野生香
橼果皮中检出74种化学成分,鉴定出34种成分,其中1-甲基-2-
异丙基苯和 1-甲基-2-丙基苯为含量最多的两种成分。另见有
切制香橼会灼伤皮肤等研究报道。对其成分分离、提取、分析
定量方法、质量标准要求等均未见实验研究报道。在 2005 版
《中华人民共和国药典》(一部)香橼项下,理化鉴别和含量测
定标准仅见有对照药材的鉴别方法,其它项下仍是空白。目前,
药材市场上小柚子、枳壳等片状药材外观与其相似,靠现有标
准无法鉴别,混乱应用较多。这样即难以保证药材的治病质量,
也不能适应《药品管理法》对中药材质量要求的监督管理。鉴
此,本项目得到科技基础性工作专项“中药材标准研究”
(2003DIATH031)课题资助,对香橼的两个品种,即枸橼(Citrus
medica L.)和香圆(Citrus wilsonii Tanaka)的药材质量展开
系统研究。
我们首先从文献研究入手,对香橼的古代本草、现代研究
报道进行整理归纳,并对药用柑桔类植物化学及药理研究进展
进行了概括总结,共引用文献 53 篇,撰写成文“香橼的古代本
草考证及现代研究概况”。香橼始载于《本草图经》,原名枸橼。
晋·嵇含《南方草木状》载“钩缘子,形如瓜,皮似橙而金色,
胡人重之,极芬芳,肉甚厚白,如芦菔”。《本草图经》在橘柚项
下载：“枸橼,如小瓜状,皮若橙而光泽可爱,肉甚厚,切如萝匐,
虽味短而香氛大胜柑橘之类。置衣笥中,则数日香不歇……今
闽广、江西皆有,彼人但谓之香橼子。”上述药材形态特征描述
与今之枸橼相符。根据我们查阅古代本草文献记载及本所胡世
林生药学专家考证,认为古代香橼即为枸橼,也就是说枸橼为
古代香橼的主流品种。随着临床用药的不断扩大,以及香橼用
量的增加,枸橼逐渐不能满足应用。经查阅文献发现,到 20 世
纪 50 年代,香橼的另一品种即香圆药材发展迅速,并且逐渐变
为主流产品,延续至今。
我们采用实地调查、访问调查等方式,深入安徽、云南等
10 个省 20 多个县市,进行药材采集及样品收集。共收集鉴定
香橼药材 20 批,采集新鲜药材 6 批,在此工作基础上对香橼
药材品种资源及市场现状做了详细调查,发现两个品种的资
源分布发生了变化,原来文献记载主产地广州等现已没有了
该资源。根据调查药材销售市场现状发现,主流商品由原来
枸橼确实已变为香圆,因此,我们收集的样品也是香圆多,枸
橼少。
在安徽采集的香圆(Citrus wilsonii Tanaka)药材进行了
化学成分的研究,分离得到了 6 个化合物,鉴定了其中 3 个,分
别为：柚皮苷、8-(3,8,-二甲基-2,7-辛二烯)-香豆素、β-
谷甾醇。
我们采用气相色谱-质谱连用仪对香橼两个品种(枸橼、香
圆)挥发油成分进行研究。实验证明,香橼两个品种挥发油百分
含量略有不同,香圆平均含 0.53%,枸橼含 0.33%。成分分析结
果表明,香圆挥发油成分中含量较高的有 15 个成分,枸橼中有
22 个成分。香圆、枸橼含共有挥发油成分 5个：m-聚伞花素、
柠檬烯、(R)-对孟烯-1-醇-4、橙花醇酯、对孟烯-1-醇-8。另
外,发现香圆、枸橼中主含成分不同,如香圆中柠檬烯、β-水
芹烯的含量之和为最高,即 54.76%,而枸橼仅含 0.37%。枸橼中
十六烷酸含量为最高,即 52.94%,而香圆中不含。这说明两个
品种含挥发油成分的种类确有不同,可能导致疗效上的差异。
对香橼药材的质量标准研究,我们首先深入各地收集香橼
样品共计 26 批,其中香圆 19 批,枸橼 6 批,伪品(经鉴定为枳
壳)1 批。通过大量的实验研究,建立了简便的 TLC 法鉴别香圆
和枸橼药材,可为现版药典采用对照药材理化鉴别方法的增改
补充提供研究资料。通过考察不同产地、不同批次的香圆和枸
橼的指纹图谱,首次建立了 HPLC 法测定香橼两个品种的指纹图
谱,为香橼药材的鉴别提供新的参考方法。经采用液相色谱-质
谱联用分析方法研究发现,香圆含柚皮苷,而枸橼不含；枸橼含
橙皮苷,香圆不含。所以,首次采用 HPLC 法,分别建立了两个品
种的主成分含量测定方法,并对两个品种的主成分进行含量测
定。测定结果表明,19 批香圆中柚皮苷的平均含量为4.06%。柚
皮苷在0.192 8～1.156 8 µg范围内,质量与峰面积呈良好的线性
关系,标准曲线方程为 Y＝32.9＋1.83×103X ,r＝0.999 9,加样
回收率为101.5%,RSD＝1.92%(n＝6)。枸橼中橙皮苷的平均含量
为 0.10%。橙皮苷在 0.095 04～1.468 8 µg 范围内,质量与峰面
积呈良好的线性关系,标准曲线方程为：Y＝2.13×105＋1.81×
106X ,r＝0.999 9,加样回收率为102.0%,RSD＝2.15%(n＝6)。
根据实验结果,建议法定标准可规定：市售香圆中柚皮
苷含量应不低于 3.30%；枸橼中橙皮苷的含量不低于 0.08%。
本项目参照热浸法[《中华人民共和国药典》2005 年版(一部)
附录XA],对香橼进行浸出物的含量测定,根据浸出物的平均
含量,香橼中热浸出物的测定限量应不低于 9.6%。参照《中
华人民共和国药典》2005 年版(一部)附录方法,对香橼中的
水分、总灰分及酸不溶性灰分进行了测定,并初步制定了标
准。
根据以上的实验结果,本课题最终制定了香橼两个品种的
质量标准草案,并对上述质量标准草案撰写了起草说明。香橼
药材的质量评价标准与现版药典相比,补充了理化鉴别、指纹
图谱鉴别、含量测定、检查等研究资料,填补了《中华人民共
和国药典》香橼药材项下这部分标准要求的空白,为控制香橼
两个品种的内在质量提供了科学依据。
(收稿日期：2007-12-27,编辑：毕俊英)
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