全 文 :China Pharmacy 2010 Vol. 21 No. 15 中国药房 2010年第21卷第15期
柽柳花挥发性成分研究
吴彩霞 1,2*,刘广河 1,康文艺 1 #(1.河南大学天然药物研究所,开封市 475004;2.河南省疾病预防控制中心,郑州
市 450003)
中图分类号 R284.1;R282.7 文献标识码 A 文章编号 1001- 0408(2010)15- 1406- 02
摘 要 目的:定性分析柽柳花中的挥发性成分。方法:采用固相微萃取技术提取柽柳花的挥发性成分,采用气相色谱-质谱联用
技术结合保留指数法鉴定其成分。结果:从柽柳花的挥发油中共鉴定出36个化合物,其中含量最高的是十五烷(9.80%),其次为
6,10,14- 三甲基 - 2- 十五烷酮(7.61%)、5,6- 二氢 - 6- 戊基 - 2H- 吡喃 - 2- 酮(6.83%)、十六烷(6.25%)和二氢猕猴桃内酯
(5.13%)。结论:本研究可为进一步开发利用柽柳资源提供科学依据。
关键词 柽柳;柽柳花;挥发性成分;固相微萃取技术;气相色谱-质谱联用技术
Studies on the Volatile Component from the Flower of Tamarix chinensis
WU Cai-xia,LIU Guang-he,KANG Wen-yi(Institute of Natural Products,Henan University,Kaifeng 475004,
China)
WU Cai-xia(Henan Center for Disease Control and Prevention,Zhengzhou 475003,China)
ABSTRACT OBJECTIVE:To conduct a quantitative analysis on the volatile constituents from the flower of Tamarix chinensis.
METHODS:The volatile constituents were extracted from the flower of T. chinensis by solid- phase microextraction technique and
component identification was carried out by GC- MS combined with retention index. RESULTS:36 kinds of compounds were
identified,among which pentadecane took up a greatest proportion(9.80%),followed by 6,10,14- trimethyl- 2- pentadecanone
(7.61%),5,6- dihydro- 6- pentyl- 2H- pyran- 2- one(6.83%),hexadecane(6.25%)and 5,6,7,7a- tetrahydro- 4,4,7a- trimethyl- 2
(4H)- benzofuranone(5.13%).CONCLUSION:This study serves as a scientific basis for the further development and utilization of
T. chinensis.
KEY WORDS Tamarix chinensis;Flower of Tamarix chinensis;Volatile component;Solid- phase microextraction technique;
GC- MS
柽柳Tamarix chinensis Lour.是沙漠、盐碱植物,为我国传
统药材,历代本草书籍多有记载。《中国药典》1977年版及1985
年版均有收载。柽柳味甘、平,功能散风透疹、凉血、发痧、解
毒。主要用于治疗荨麻疹、皮肤瘙痒,民间还用来治疗癌症[1]。
其药用部位为嫩枝叶和花,其化学成分以脂肪酸、醚类化合物
为主[2];此外,有文献报道了柽柳的脂溶性成分、氯仿层提取物
及挥发油成分[3~5]。柽柳的生物活性研究集中于槲皮素及其衍
生物的抗炎作用[2]。药理研究表明,柽柳有保肝、抗炎、抗菌、
解热镇痛的功效[6]。
有报道用气相色谱-质谱(GC- MS)法分析柽柳花乙醇提
取物的化学成分[7],未见用此法分析其挥发性成分。本文采用
顶空固相微萃取(SPME)和MS联用技术首次分析了柽柳的挥
发性成分,为进一步开发利用沙漠中草药资源提供理论依据。
1 仪器与试药
6890 N/5975型 GC- MS联用仪(美国Agilent公司);手动
SPME进样器和 65 μm PDMS- DVB萃取头(美国 Supelco公
司);C6- C26正构烷烃(美国Alfa Aesar公司)。
柽柳于 2008年 7月采集于内蒙古自治区额济纳旗地区,
由河南大学天然药物研究所李昌勤副教授鉴定为柳科植物柽
柳T. chinensis的干燥花,标本存于河南大学天然药物研究所。
2 方法与结果
2.1 挥发油的提取
取阴干柽柳花0.7 g,经粉碎,置于5 mL专用采样瓶中,插
入装有65 μm PDMS/DVB纤维头的手动进样器,于80℃下顶
空取样 30 min后取出,立即插入GC仪进样口(温度 250 ℃)
中,脱附1.0 min。
2.2 挥发油的测定条件
2.2.1 GC条件 色谱柱:DB- 5 MS石英弹性毛细管柱(30.0
m×250 μm×0.25 μm);载气:高纯氦气(99.999%);流速:1.0
mL·min- 1;进样口温度:250℃;色谱柱初始温度:50℃(保持
1.0 min),以 3 ℃·min- 1升温至 120 ℃(保持 2 min),最后以
4℃·min- 1升温至210℃(保持10 min);不分流进样。
2.2.2 MS条件 电离方式:EI源;电离电压:70 eV;离子源温
度:230℃;四级杆温度:150℃;传输线温度:280℃;电子倍增
器电压:1 648 V;质量扫描范围:30~440 amu。谱图采用
Rtlpest 3.L和Nist 05.L谱库进行检索。
2.3 保留指数测定
按照文献[8~10]方法,以色谱纯正构烷烃样品(C6- C26)为参
*主管药师,硕士。研究方向:中药活性成分及新药。电话
0371- 65589287。E- mail:dxdbz@163.com
#通讯作者:教授,硕士研究生导师,博士后。研究方向:中药活性
成分及新药。电话:0378- 3880680。E- mail:kangweny@hotmail.com
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中国药房 2010年第21卷第15期 China Pharmacy 2010 Vol. 21 No. 15
比计算各组分的保留指数。
2.4 数据分析
按上述条件进行试验,经 MS计算机数据系统检索
(Rtlpest 3.L和Nist 05.L),核对标准MS图,查对有关MS资料,
确定出柽柳的挥发性成分,并用峰面积归一化法测定了各化
学成分的相对百分含量。各组分按化合物类型分类,同类化
合物按照从GC DB- 5 MS柱中流出的顺序排序,结果见表1。
表1 柽柳花的挥发性成分
Tab 1 Volatile components from the flowers of T. chinensis
化合物
Acetic acid乙酸
1- methyl- 1H- Pyrrole 1-甲基吡咯
Hexanal己醛
Benzaldehyde苯甲醛
2- pentyl- Furan 2-戊基呋喃
6- Methyl- 3,5- heptadiene- 2- one 6-甲基- 3,5-庚二
烯- 2-酮
Nonanal壬醛
2,6,6- trimethyl- 1,3-Cyclohexadiene- 1- carboxald-
ehyde 2,6,6-三甲基- 1,3-环己二烯基- 1-甲醛
Decanal癸醛
1- methoxy- 4-(1- propenyl)- Benzene茴香脑
Decanoic acid,methyl ester癸酸甲酯
2,6,10- trimethyl- Dodecane 2,6,10-三甲基-十二烷
N- Decanoic acid癸酸
Tetradecane十四烷
1,1- Dodecanediol,diacetate双乙酸1,1-十二烷二醇
(E)- 6,10- dimethyl- 5,9- Undecadien- 2- one
(E)- 6,10-二甲基- 5,9-十一二烯- 2-酮
5,6- dihydro- 6- pentyl- 2H- Pyran- 2- one 5,6-二氢- 6-
戊基- 2H-吡喃- 2-酮
4-(2,6,6- trimethyl- 1- cyclohexen- 1- yl)-3-Buten-
2- one 4-(2,6,6-三甲基- 1-环己烯- 1-基)- 3-丁烯-
2-酮
4-(2,2,6- trimethyl- 7- oxabicyclo[4.1.0]hept- 1- yl)-
3- Buten- 2- one 4-(2,2,6-三甲基- 7-氧杂双环[4.1.0]
庚烯-1-基)-3-丁烯-2-酮
Pentadecane十五烷
5,6,7,7a- tetrahydro- 4,4,7a- trimethyl- 2(4H)- Benz-
ofuranone二氢猕猴桃内酯
2- methyl- Pentadecane 2-甲基-十五烷
Cedrol雪松醇
Hexadecane十六烷
5- methyl- 2- Undecene 5-甲基- 2-十一烯
Heptadecane十七烷
12- methyl- Tridecanoic acid,methyl ester 12-甲基十三
酸甲酯
Phenanthrene菲
Octadecane十八烷
6,10,14- trimethyl- 2- Pentadecanone 6,10,14-三甲
基- 2-十五烷酮
Diisobutyl phthalate邻苯二甲酸二异丁酯
Nonadecane十九烷
Hexadecanoic acid,methyl ester棕榈酸甲酯
Di- N- butylphthalate邻苯二甲酸二丁酯
N- Hexadecanoic acid棕榈酸
Eicosane二十烷
总计/%
保留时间/min
1.79
2.21
2.73
5.72
6.53
10.67
10.74
14.40
14.99
18.19
20.07
22.19
22.52
23.25
23.58
25.06
25.94
26.11
26.25
27.56
27.98
30.95
32.02
32.72
34.68
36.66
37.48
38.15
39.91
41.06
41.37
42.75
43.41
43.91
44.50
45.34
百分含量/%
1.93
1.48
0.69
1.39
0.38
0.95
1.99
1.27
0.89
1.20
0.95
0.47
2.65
4.18
0.37
4.05
6.83
1.96
0.94
9.80
5.13
0.72
0.51
6.25
0.66
1.93
0.45
0.56
0.56
7.61
0.84
0.25
0.73
0.69
2.45
0.44
74.14
相似度
91
81
91
96
90
91
64
98
91
96
96
91
98
98
91
95
93
96
86
98
98
94
99
98
89
98
98
90
96
99
91
97
99
95
99
99
保留指数
-
-
676
858
890
1 004
1 006
1 091
1 104
1 175
1 217
1 264
1 272
1 399
1 406
1 427
1 445
1 449
1 452
1 501
1 508
1 558
1 584
1 602
1 658
1 705
1 744
1 765
1 804
1 865
1 875
1 907
1 951
1 970
1 992
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通过GC- MS分析,从柽柳挥发油中分离出49个化合物,
鉴定了其中的 36个(见表 1),已鉴定成分占总挥发性成分的
74.14%,其中含量最高的成分是十五烷(9.80%),其次为 6,
10,14-三甲基- 2-十五烷酮(7.61%)、5,6-二氢- 6-戊基- 2H-
吡喃 - 2- 酮(6.83%)、十六烷(6.25%)和二氢猕猴桃内酯
(5.13%)。
3 讨论
与文献对比,发现不同的提取方法检测到柽柳的化合物
类型及主要成分明显不同:经微波提取制备得到的柽柳花氯
仿层化学成分主要是酯类成分[10];柽柳石油醚提取物主要成分
是二十九烷和二十七烷[4];索氏提取法得到的柽柳挥发油主要
成分是十六酸甲酯和十八碳二烯酸[5];而笔者采用SPME分析
柽柳花的挥发性成分含量最高的十五烷。由此可以看出,不
同的提取方法,由于原理不一样,分析结果也不相同。
二氢猕猴桃内酯在柽柳花中的含量达5.13%,是柽柳花中
含量较高的挥发油成分之一。二氢猕猴桃内酯于 20世纪 60
年代从猕猴桃属木天蓼植物中分离得到,具有典型的木香、茶
香和桃子香气的特征;它广泛存在于烟叶、番茄、马铃薯、红茶
等中,是这些化合物的重要的挥发性香气组分;在卷烟工业
中,因其具有独特的香气而影响着卷烟的香气质量,并给卷烟
提供独特的香气风格,因而深受调香师的青睐[11]。本研究表
明,二氢猕猴桃内酯可能是柽柳花的主要的赋香成分,这为柽
柳资源在天然香料方面的应用提供了科学依据。
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(收稿日期:2009- 05- 08 修回日期:2009- 06- 28)
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