全 文 ：中药及天然药物
刺人参中配糖体的化学研究
白求恩医科大学 (长春 1 3 0 02) 1王广树 徐景达
摘要 从利人参叶 中分离得到 两种黄创武和一种三 菇皂贰 .经理化常数 、 光语数据浏定 了结构 。 黄
酮武分别是 :山 奈黄素一 3一 O一户 D一毗喃半乳抬基一 ( 1一 2)一尽 D一咄喃蔺萄粉武 ;拼皮紊一 3一 O-尽 D一毗喃半
乳枪基一 浮 D一咄喃蔺萄糖贰 。 另一种 三祛皂武是 3 a一径基羽扇豆 一 2 0( 9 2)一烯 一 3 2, 2 8一二狡基 28 一 O一 a 一 L
一咄喃鼠李据基一 ( 1一 4 ) 一 夕一D 一 咋 L喃荀萄糖基 一 ( 1一 6) 一 尽D 一咄喃面萄糖武 。
关扭词 *.J 人参 ; 山奈黄素 , 拼皮素 ; 三 菇皂武 , 配粉体
刺人参是东北刺人参的简称 ,别名刺参 。系
五加科刺人参属植物 , 学名 O P l o P a n a x e l a t u s
N a k al
, 分布于我国东北长 白山地区 。 北朝鲜和
俄 罗斯 远东地 区 。 在 60 ~ 70 年代苏联学者
M y sP be B H A 等对该植物的茎 、 叶 、 花和根进行
了研究 。 报道根中含总皂贰 0 . 9% , 黄酮 0 . 9% ,
尚含精油等成分 。 分离出 6 种幽体贰 , 并认为
它们是刺人参的主要生理活性成分 。 东北刺人
参主治神经衰弱 , 精神抑郁 , 低血压 , 阳痰 , 精
神分裂症和糖尿病等症 , 具类似人参的功效川 。
本文报道分离得到的 3 个化学成分的结构
鉴定 , 均为 已知化合物 , 但在刺人参中首次分
得 , 现分述如下 。
1 原料 、 仪器和试剂
1
.
1 原料 : 采于吉林省长白自治县境内 。
1
.
2 仪器及试剂 : JA S C O D I P 一 1 4 0 旋光仪 ;
JA S C O IR
一
8 10 型红外光谱测定仪 ; J E O L G X -
4 0 0 型核磁共振谱测定仪 ; V G 7 o 7 o E一 H F 色谱
一质谱联用仪 ; K i e s e i g e l 6 0 F 2 5` 预制薄层 板 ,
、 飞 n ac 。 显微熔点测定仪 ; 岛津 G C 一 6 A 型气相
色谱测 定 仪 〔柱 : 5% S E 一 5 2 C h r o m o s o r b W
b m m 又 Zm , 柱温 1 8 0 ℃ , 载气 N : , 1 4 7 . 0 9 9 k P a
( 1
.
s k g / e m
Z
)
, 样品 , 三甲基硅醚〕 。 K i e s e i g e l
6 0 型柱层析用硅胶 。 所用试剂均为分析纯级 。
2 提取与分离
取干燥东北刺人参叶 ( kZ g ) 以热 甲醇提
取 , 提取物以水与乙醚萃取 , 水层通过大孔树
脂 ( D I A I O N 一H P Z。 ) 进行柱层析 , 以 7 0%甲醇 、
中国药学杂志 1 9 9 3 第 s2 卷第 10 期
甲醇洗脱 。 被 70 %甲醉洗脱部分 , 再反复进行
硅胶柱层析 , 以 C H C 13一M e O H 一 H ZO ( 7 , 3 ,
0
.
5 ) 洗脱 , 得化合物 I ( 0 . 1 9 ) 和 H ( 0 . 2 9 ) 。
甲醇洗脱组分同样反复进行硅胶柱层析 , 以
C H C 1
3 一
M e O H
一
A e O E t
一
H
Z
O ( 2
: 2 , 4 , l
, 下
层 ) 洗脱 , 得化合物 l ( o · 59 ) 。
3 样品酸水解反应
样品用 1 , 4 二氧环己烷溶解后 , 加稀盐酸 ,
水浴 ( 90 ℃ ) 加热 h2 , 反应产物用水稀释后 , 以
乙醚萃取 , 在乙醚层中得贰元 , 糖溶于水层中 。
将水层减压浓缩干燥后 , 溶于毗吮中 , 滤去不
溶物 , 加入 ( C H 3 ) 3S IN H S i ( C H 3 ) : 和 ( C H 3 ) 3 S IC I
试剂进行三 甲基硅醚化 , 其产物进行气相色谱
层析 。
4 鉴 定
4
.
1 化合物 I : 黄色粉末 , 〔a 〕扩一 3 0 . 7 0 ( C = 0 . 4 ,
M e O H )
。
I R漂 : 3 4 0 0 ( O H ) , 1 6 0 0 , 1 6 10 e m 一 ’
(芳环 ) ; ` H 一 N M R 临 ) : 8 . 0 9 ( ZH , d , J = 9 . ZH z ,
C
Z
,一
H
,
C
。 , 一
H )
,
6
.
8 9 ( ZH
,
d
,
J = 9
.
1 6H z
,
C 3
, -
H
,
C
s
l 一
H )
,
6
.
4 0 ( I H
,
d
,
J = 2
.
OH z
,
C
s一
H )
,
6
.
2 0 ( I H
,
d
,
J 一 2 . OH z , C `一 H ) ; F A B 一 M S
( m / : )
: 6 0 9 〔M 一 l 〕一 ; ’ 3C 一N M R (数据略 ) 。
从化合物 I 水解所得的贰元与文献对 比 ,
鉴定为山奈黄素 k( ae m fer ol ) , 糖为葡萄糖和半
乳糖 。 故确定为山奈黄素一 3一O 一 D 一毗喃半乳糖基
( 1
一
2 )
一月一D 一毗喃葡萄糖贰 。
4
.
2 化合物 l : 黄色粉末 , 〔a 〕誉一 2 0 . 5 0 (C = 0 . 4 ,
M e O H )
。
I R黑 : 3 4 0 0 ( O H ) , 1 6 0 0 , 1 6 1o e m 一 `
.
5 9 3
.
( 芳环 ) ; `H 一 N MR ( 6 ) : 8 . 8 8 ( I H , d , J = 8 . 4 H z ,
C :
` 一
H )
,
7
.
7 4 ( I H
,
d
,
J = 2
.
ZH z
,
C
6
1 一
H )
,
7
.
5 5
( I H
,
d
,
J一 2 . ZH z , C S 一H ) , 6 . 3 9 ( I H , d , J
一 2 . ZH z , C 。 一H ) ; 6 . 2 0 ( I H , d , J = 2 . ZH z , C 6 -
H ) ; F A B
一
M S ( m /
z
)
: 6 2 5 〔M 一 1〕一 ; ` , C 一 N M R
(数据略 ) 。
从化 合 物 l 水解所 得 的贰 元 为棚 皮素
( qu er ce it n)
,糖也是葡萄糖和半乳糖 。 经确定为
棚皮素一 3一O 一月一D 一毗喃半乳糖基 一 ( 1一 2 ) 一召一 D 一毗
喃葡萄糖贰 。
4
.
3 化合物 l : 白色粉末 , 〔a 〕合一 3 0 . 8 0 ( C = 1 . 0 ,
毗 陡 ) 。 I R黑 : 3 4 3 0 ( O H ) , 1 7 3 0 酒旨链 ) ,
1 6 5 O e m
一 ’
(双链 ) , ` H 一N M R ( 6 ) : 0 . 9 0 , 0 . 9 4 ,
1
.
1 8
,
1
.
4 3
,
1
.
7 1 (各 3 H , S ) , 1 . 6 5 ( 3 H , d ,
J = 6
.
ZH
z
) ; F A B
一
M S ( m / z )
: 9 5 5
,
8 0 9
,
6 4 7
,
4 8 5 ; ` 3C 一N M R (数据略 ) 。
水解化合物 班 , 得葡萄糖和 鼠李糖 。 其贰
元用甲醇溶解 , 加入 C H ZN Z / tE ZO 溶液 , 得其甲
基 化物 。 甲基化物 为无色针晶 , m p . 2 51 一
2 5 5 ℃ , 〔a 〕即一 1 0 . 5 0 ( C 一 1 . 0 萝C H C 13 ) 。 ` H 一N M R
(台) : 4 . 7 7 ( I H , S ) , 4 . 6 0 ( I H , S ) , 3 . 7 7
( I H
,
t
,
J 一 5 . 4 H z ) , 3 . 7 0 ( 3 H , S ) , 3 . 6 6
( 3 H
,
S )
,
1
.
6 9 ( 3 H
,
S )
。
E l
一
M S (m / z )
: 5 1 4
〔M 〕+ 。 ` 3C一 N M R (数据略 ) 。 经确定为 3 a 一经基
羽扇豆 一 20 ( 2 9 ) 一烯 一 23 , 28 一二梭基 2 8一 D 一 a 一L -
毗喃鼠李糖基 一 ( 1 , 4 ) 一卢一 D 一毗喃葡萄糖基 一 ( 1 -
6)
一月一 D 一毗喃葡萄糖贰 。
5 结论与讨论
从东北刺人参 中分得两种黄酮贰和一种三
菇皂贰 , 虽为已知物 , 但系本植物中首次分得
的化学成分 。 本植物叶中皂贰含量较高 , 已分
离出 20 余种新三菇皂贰 , 有待进一步研究它们
的生理活性 (待发表 ) 。 吉林省长白山地区东北
刺人参资源丰富 , 开发利用前景可观 。
致谢 : 本题得到 日本昭和大学药学部的庄司顺三
教授和村山哲也副教授的协作和支持 。
参 考 文 献
张继有 , 严仲恺 , 李海 日 , 等 . 长 白山植物药志 . 长春 : 吉
林人民出版社 , 1 95 2 : 7 5 5一 7 8 9 .
H a
r a g u e h i M
,
M o t id o m e M
,
G o t t l i e b 0 R
.
T r i t e r p e n o id
s a p o n i n s a n d f l a
v o n o l g ly
e o s id e s f
r o m p hy
t o l a c c a thy rs olf
-
r a
.
P hy
t o e h e m i s t ry
, 19 8 8 , 2 7 , 2 2 9 1
.
J u n i
e
h i K i t a ji m
a ,
Y a s u k o T a n a k a
.
T w o n e w t r i t e r p e n o id
G ly e o
s id e
s
f r o m t h e L e a v e
s o f S e h e f f l e r a O e t o p h y l l a
.
Ch e m P h a rm B u l l
, 19 8 9
, 3 7 : 2 7 2 7
.
(收稿 : 1 9 9 2一 6一 1 3 )
中 药 材 地 龙
吉林省生物研究所 ( 1 3 00 12) 于德江 刘亚杰 迟仁智 胡庆贤
吉林省柳河天立药厂 ( 13 53 0 0) 王志刚 白建华 哀晓强
摘要 《 中药大辞典 》 将蛆 州分为广地龙与土地 龙两大类 , 其基原为 巨洲科参环毛 划或正圳科背暗
异唇圳等全体 。 但在医 疗实践中 , 医家应用的种 类很多 , 历代医著记载的 “ 白颈蛆州 ” 习卜指一种而 是指
一类桩州 , 现今药用的地龙种类更加 广泛 , 本文对此略加概述 。 纸川能传播寄生 虫病 , 切 勿生用桩圳 。
关锐词 板 洲 ; 环毛属 ; 正圳科 ; 链胃洲科 ; 寄生 虫
蛆躬}作药用的始载周代 《诗经 》 , 历代 医学
专著均有收录 。 我国最早的医学专著 《神农本
草经 》 共收集动物药 67 种 , 其中就有蛆叫 。 其
种类繁多 , 世界上就有数千种 , 中国已发现 20 0
余种仁’ 〕。 而药用仅是其一部分 。
.
59 4
.
1 蛆躬l的别名
我国幅员辽阔 , 由于历史上的分治 , 形成
许多别名 : 曲蜡 (’J 、 品方 ) , 丘 蜿 (淮南子 ) , 蜷
端 (淮南子 , 高诱注 ) , 蝮躬}、 坚蚕 、 蟹擅 (尔
雅 ) , 蜿擅 、 引无 (广雅 ) , 曲擅 (古今注 ) , 附
中国药学杂志 1 9 9 3 第 28 卷第 10 期
A B S T R A C T S O F O R I G I N A L A R T I C L E S
C h e m i c a l s t u d y o f g l y e o s id e s o f PO l
o -
P a n a x e l a t u s N a k a i
W A N G G u a n g
一 s h u
,
X U J i n g
一
d a ( B
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n i v e sr i yt of M
e d i c a l S
c ie n c e s
,
C h a n g c h u n 1 3 0 0 2 1 )
T h r e e g l y e o s i d e s w e r e i s o l a t e d f r o m t h e
l e a v e s o f OP IOP
a n a x e l a t u s N a k a l
.
T w o o f
t h e m w e r e f l a v o n o i d g l y e o s id e s a n d id e n t i f i e d
k a e m f e r o l
一
3
一
O
一月一 D 一 g a l a e t o p y r a n o s y l一 ( 2 -
1 )
一月一 D 一 g l u e o p y r a n o s i d e a n d q u e r e e t i n 一 3一 O一月-
D
一
g a l a e t o p y r a n o s y l
一
( 2
一
1 )
一月一D 一 g l u e o p y r a -
n o s id e
, r e s p e e t i v e l y
.
a d d i t i o n
,
t r i t e r p e n e g l y
-
e o s id e
,
w a s id e n t i f i e d a s 3 a
一
h y d r o x y l u p
一
2 0
( 2 9 )
一 e n 一 2 3
,
2 8
一
d i o i e a e i d 2 8
一 。一 a 一 L 一 r h a m n o p y -
r a n o s y l
一
( 1
一
4 )
一月一D 一 g l u e o p y r a n o s y l ( 1一 6 ) 一月-
D
一
g l u e o p y r a n o s i d e
.
K e y w o r d s OP loP
a n a x e l a t u s N a k a i
,
k a e m f e
r o l
,
q u e r e e t i n
,
t r i t e r p e n o id s a p o r i n s
,
g l y e o s id e
( O r ig i n a l a r t i e l e o n p a g e 5 9 3 )
o r a l a d m i n i s t r a t i o n a n d w a s k e p t i n s t e a d y
-
s t a t e l e v e l f o r m o r e t h a n 7 2 h o u r s
.
K e y w o r d s l a p p a e o n i t i n e
, ’
H
一
l a P p a e o n i
-
t i n e
,
t r a n s d e r m a l r e l e a s e
,
t r a n s d e r m a l a b s o r p
-
t 1 0 n
(O r i g i n a l a r t ie l e o n p a g e 5 9 7 )
T r a n s d e r m a l r e l e a s e o f l a P P a e o n i t i n e
L I N G S h u
一 s e n , N l L i
,
C H E N X i a o
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,
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m e n t of p h
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少r n g C o m m a n d , N a inj
n g 2 1 0 0 0 2 )
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,
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, r a b b i t
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k i n a n d h u m a n
e a d a v e r s k i n
,
t r a n s d e r m a l a b
s o r P t i o n i n v i刃。
w i t h r a t
,
m o u
s e a n d
r a b b i t
.
I t w a s e o m P a r e d
w i t h o r a l a dm i n is t r a t i o n o f
s i n g l e d o s e i n
r a t s
a n d m i e e
.
T h e e
一 t e u r v e o f t r a n s d e r m a l r e l e a s e
i n v i t or p
r e s e n t e d a g o o d l in e a
r r e l a t i o n
s
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,
t h e e o n e e n t r a t i o n i n p l a s rn a b y p a t e h e o u ld
r e a e h a h i g h e r l e v e l e o m p a r e d w i t h t h a t a f t e r
.
63 6
.
N e w c o m P u t a t i o n w i t h o P t im i z a t i o n a n d
S im P s o n i n t e g r a t i o n f o r l i n e a r h e a t in g
a e e e l e r a t e e x P e r im e n t
Z H A N X i a n
一 e h e n g
,
M A B
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,
S U N Y a n g ( s
c人o o l of 尸加 r m a 卿 , w e s t e 入: n 。 u n i -
二 e r s i yt of M
e d i c a l S
c z e , c e s , C h e n g d u 6 1 0 0 4 4 )
A n e w e o m P u t e r iz e d e o m P u t a t io n w i t h
o p t im i z a t io n a n d S im p
s o r i i n t e g r a t i o n f o r l i n
-
e a r h e a t i n g a e e e l e r a t e e x p e r im e n t w a s i n t r o
-
d u e e d
.
A d i g i t a l iz e d h e a t i n g e o n t r o l l e r w a s
u s e d t o o b t a i n l i n e a r h e a t i n g
,
w i t h w h i e h t h e
s t a b i l it y o f v i t a m i n C t a b l e t
,
m e a s u r e d w i t h
d if f u s e r e f le e t a n e e s Pe e t r o p h o t o m e t r y
,
w a s
s t u d i e d
.
T h e r e s u l t s s h o w e d t h a t t h e n e w
e o m P u t a t i o n 15 s u Pe r i o r t o t h e o r d i n a r y e o m
-
P u t a t l o n In a c C u r a c y
.
K e y w o r d s l i n e a r h e a t i n g
, o p t im i z a t io n
,
S im p s o n i n t e g r a t i o n
, e o m p u t e r
( O r i g i n a l a r t ie l e o n p a g e 6 0 0 )
T w o q u i n i d i n e s u l f a t e s u s t a i n e d r e l e a s e
t a b l e t f o r l u l a t i o n S
P E I Y u a n
一
Y i n g
,
L I A N W e i
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,
G A O F a n
,
R O N G D a
一
m e i
,
C H E N Y u
一 s h i
,
W A N G Y i
-
j i a n ( s人a n g入a i 沁己i c a z u n iv e sr i t夕 , s 入a n g 人a i
2 0 0 0 3 2 )
T w o q u in i d i n e s u l f a t e s u s t a i n e d r e l e a s e
t a b l e t s w e r e d e s i g n e d
.
T h e i r i n v i t r
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-
t i o n r a t e a n d i n v i v
o
b i o a v a i l a b i l i t y w e r e
s t u d
-
i e d a n d e o m P a r e d w i t h t h e e o m m o n t a b l e t
s
.
中国药学杂志 19 9 3年第 28 卷第10 期