全 文 ：工作简报
超高效液相色谱－串联质谱法测定火麻食品中
特征大麻酚
王全林，张爱芝
（宁波市产品质量监督检验研究院，宁波３１５０４１）
摘　要：提出了超高效液相色谱－串联质谱法测定火麻食品中特征大麻酚含量的方法。样品经
甲醇提取，过ＳｕｐｅｌｃｌｅａｎＴＭＬＣ－Ａｌｕｍｉｎａ－Ｎ固相萃取柱净化后，将洗脱液氮吹至近干，残渣用甲醇－
水（７７＋２３）溶液溶解。采用 Ｗａｔｅｒｓ　ＡＣＱＵＩＴＹＴＭＢＥＨ　Ｃ１８色谱柱分离，以甲醇和水为流动相梯度
洗脱。质谱测定中采用负离子电离方式，多反应监测模式。方法检出限（３Ｓ／Ｎ）在０．０１～
０．０５μｇ·ｋｇ
－１之间。用标准加入法做回收试验，测得平均回收率在７６．１％～１０５％之间，测定值
的相对标准偏差（ｎ＝６）在６．５％～１５％之间。
关键词：超高效液相色谱－串联质谱法；火麻食品；特征大麻酚
中图分类号：Ｏ６５７．６３　　　文献标志码：Ａ　　　文章编号：１００１－４０２０（２０１３）０６－０７２０－０５
ＵＨＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ　Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ　Ｃａｎｎａｂｉｎｏｌ　ｉｎ　Ｈｅｍｐ　Ｆｏｏｄ
ＷＡＮＧ　Ｑｕａｎ－ｌｉｎ，ＺＨＡＮＧ　Ａｉ－ｚｈｉ
（Ｎｉｎｇｂｏ　Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｓｕｐｅｒｖｉｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ，Ｎｉｎｇｂｏ　３１５０４１，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＵＨＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ　ｗａｓ　ａｐｐｌｉｅｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｒｅｓｉｄｕａｌ　ａｍｏｕｎｔｓ　ｏｆ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ　ｃａｎｎａｂｉｎｏｌ
ｉｎ　ｈｅｍｐ　ｆｏｏｄ．Ｓａｍｐｌｅ　ｗａｓ　ｅｘｔｒａｃｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｍｅｔｈａｎｏｌ，ｗｈｉｃｈ　ｗａｓ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ　ａｎｄ　ｐｕｒｉｆｉｅｄ　ｂｙ　ＳｕｐｅｌｃｌｅａｎＴＭ　ＬＣ－
Ａｌｕｍｉｎａ－Ｎ　ｓｏｌｉｄ－ｐｈａｓｅ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｃｏｌｕｍｎ．Ｔｈｅ　ｃｏｌｕｍｎ　ｗａｓ　ｅｌｕｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ　ｅｔｈｅｒ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｅｌｕａｔｅ　ｗａｓ
ｅｖａｐｏｒａｔｅｄ　ｔｏ　ｎｅａｒ　ｄｒｙｎｅｓｓ　ｂｙ　Ｎ２－ｂｌｏｗｉｎｇ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｒｅｓｉｄｕｅ　ｗａｓ　ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ　ｗｉｔｈ　ｍｅｔｈａｎｏｌ－ｗａｔｅｒ（７７＋２３）ｍｉｘｔｕｒｅ．
Ｗａｔｅｒｓ　ＡＣＱＵＩＴＹＴＭＢＥＨ　Ｃ１８ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｃｏｌｕｍｎ　ｗａｓ　ｕｓｅｄ　ｆｏｒ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ｕｓｉｎｇ　ｍｉｘｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ｍｅｔｈａｎｏｌ　ａｎｄ
ｗａｔｅｒ　ａｓ　ｍｏｂｉｌｅ　ｐｈａｓｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｇｒａｄｉｅｎｔ　ｅｌｕｔｉｏｎ．ＥＳＩ　ｗｉｔｈ　ｎｅｇａｔｉｖｅ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｍｏｄｅ　ａｎｄ　ｍｕｌｔｉ－ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ
ｍｏｄｅ　ｗｅｒｅ　ｕｓｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ＭＳ／ＭＳ　ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｖａｌｕｅｓ　ｏｆ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｌｉｍｉｔｓ（３Ｓ／Ｎ）ｆｏｕｎｄ　ｗｅｒｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｒａｎｇｅ　ｏｆ　０．０１－
０．０５μｇ·ｋｇ
－１．Ｔｅｓｔ　ｆｏｒ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｗａｓ　ｍａｄｅ　ｂｙ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ａｄｄｉｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ，ｇｉｖｉｎｇ　ｖａｌｕｅｓ　ｏｆ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ａｎｄ　ＲＳＤ′ｓ（ｎ＝
６）ｉｎ　ｔｈｅ　ｒａｎｇｅｓ　ｏｆ　７６．１％－１０５％ａｎｄ　６．５％－１５％ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＵＨＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ；Ｈｅｍｐ　ｆｏｏｄ；Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ　ｃａｎｎａｂｉｎｏｌ
　　火麻亦称汉麻，为一年生草本作物，属于无毒型
大麻的一类，主要利用其优良的纤维；同时，由于火
麻仁的脂肪酸含量较高，也可食用。然而，火麻仁中
含有δ－９－四氢大麻酚（δ－９－ＴＨＣ）、大麻酚（ＣＢＮ）及
大麻二酚（ＣＢＤ）等特征酚类物质，并且δ－９－四氢大
收稿日期：２０１２－０５－２０
基金项目：浙江省质检系统科研计划项目（２００８０２２８）
作者简介：王全林（１９６２－），男，宁夏固原人，教授级高级工程
　师，博士，主要从事食品安全检测技术及标准化研究。Ｅ－ｍａｉｌ：
　ｑｕａｎｌｉｎ－ｗａｎｇ＠１６３．ｃｏｍ
麻酚是精神活性物质，对中枢神经有兴奋作用，使人
产生幻觉和愉快的感受。长期大量摄入可引起心肺
功能损害、抑制雄性动物精子生成及“无动机综合
症”等，同时也导致依赖成瘾性。高含量的δ－９－四氢
大麻酚相关的物质在全球范围内已经定性为毒品。
我国将火麻油列入了非食用油之列［１］，以四氢
大麻酚为特征指标采用薄层色谱法进行鉴别，对其
他诸如火麻油、火麻糊、火麻茶、火麻酥等特色食品
则还没有相关标准，给相关食品的生产及监管造成
困难。因此，开发食品中四氢大麻酚、大麻酚及大麻
·０２７·
理化检验－化学分册 王全林等：超高效液相色谱－串联质谱法测定火麻食品中特征大麻酚
二酚等特征指标的检测方法，对大麻食品监管以及
保障人们身体健康具有重要意义。
已报道测定四氢大麻酚、大麻酚、大麻二酚的方
法有薄层色谱法［１］、气相色谱法、液相色谱法［２－４］、气
相色谱－质谱法（ＧＣ－ＭＳ）和液相色谱－质谱联用法
（ＬＣ－ＭＳ）［５－８］等。薄层色谱法手续繁琐，分析时间
长，容易出现假阳性；气相色谱法和液相色谱法的灵
敏度较低；ＧＣ－ＭＳ和ＬＣ－ＭＳ检测的对象主要集中
在血液、唾液以及室内空气中，应用于基质复杂的食
品中特征大麻酚的检测报道较少。本工作建立了同
时测定四氢大麻酚、大麻酚、大麻二酚的超高效液相
色谱－串联质谱法。
１　试验部分
１．１　仪器与试剂
ＡＣＱＵＩＴＹＴＭ型超高效液相色谱仪，Ｑｕａｔｔｒｏ
Ｐｒｅｍｉｅｒ　ＸＥ型质谱仪；ＫＳ－３００ＥＩ型超声波清洗器；
Ｒ－２１０型旋转蒸发仪；ＴＧ１６－ＷＳ型高速离心机；ＳＣ－
８Ｌ－１５０型数控固相萃取仪；ＣＭ－２４型氮吹仪；Ｍｉｌｉ－
ｐｏｒｅ公司超纯水系统；ＳｕｐｅｌｃｌｅａｎＴＭ　ＬＣ－Ａｌｕｍｉｎａ－Ｎ
固相萃取柱（１ｇ／３ｍＬ）。
四氢大麻酚标准溶液：１．００ｇ·Ｌ－１。
大麻二酚标准溶液：１．００ｇ·Ｌ－１。
大麻酚标准溶液：０．９８ｇ·Ｌ－１。
氘代四氢大麻酚标准溶液：１００ｍｇ·Ｌ－１。
混合标准溶液：以甲醇－水（７７＋２３）溶液为溶
剂，稀释配制四氢大麻酚、大麻二酚、大麻酚混合标
准溶液，内标物氘代四氢大麻酚（ＴＨＣ－Ｄ３）质量浓
度为１０．０μｇ·Ｌ
－１。
甲醇为色谱纯，试验用水为超纯水，电阻率为
１８．２ＭΩ·ｃｍ。
１．２　仪器工作条件
液相色谱条件：Ｗａｔｅｒｓ　ＡＣＱＵＩＴＹＴＭ　ＵＰＬＣ
ＢＥＨ　Ｃ１８色谱柱（２．１ｍｍ×１００ｍｍ，１．７μｍ），柱温
４０℃；进样温度２０℃，进样体积１０μＬ；流动相 Ａ
为甲醇，Ｂ为水；梯度洗脱程序：０～１０ｍｉｎ时，Ａ由
７７％升至 ８６％；１０．０１ ｍｉｎ时，Ａ 为 ９５％，保持
２ｍｉｎ；１２～１５ｍｉｎ时，Ａ由９５％降至７７％。
质谱条件：电喷雾离子源，负离子模式（ＥＳＩ－），
离子源温度１１０℃；毛细管电压３．００ｋＶ，射频透镜
１和射频透镜２的电压分别为１５．０Ｖ和１３．０Ｖ；脱
溶剂温度３５０℃，脱溶剂气流量６００Ｌ·ｈ－１。采用
多反应监测模式（ＭＲＭ），各目标化合物的采集参
数见表１。
表１　４种化合物的质谱采集参数
Ｔａｂ．１　ＭＳ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　４ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ
化合物
保留时间
／ｍｉｎ
母离子
ｍ／ｚ
定性离子 定量离子
质荷比
ｍ／ｚ
碰撞能量
／Ｖ
质荷比
ｍ／ｚ
碰撞能量
／Ｖ
锥电压
／Ｖ
ＣＢＤ　 ５．３２　 ３１３．３２　 ２４５．１　 ２３．００　 １７９．０　 ２１．００　 ４５．００
ＣＢＮ　 ７．８７　 ３０９．２８　 ２２２．０　 ４３．００　 ２７９．１　 ３３．００　 ６０．００
ＴＨＣ　 ９．０５　 ３１３．３０　 １９１．０　 ２９．００　 ２４５．１　 ２９．００　 ６０．００
ＴＨＣ－Ｄ３　 ９．０５　 ３１６．２６　 １９４．０　 ２９．００　 ２４８．０　 ２７．００　 ６０．００
１．３　试验方法
火麻油、火麻糊直接混合均匀；火麻籽、火麻酥
及火麻茶粉碎并混合均匀后备用。
称取已制备的试样１．０００ｇ置于１０ｍＬ具塞塑料
离心管中，加入１ｍｇ·Ｌ－１氘代四氢大麻酚标准溶液
５０μＬ、甲醇５ｍＬ，超声提取１０ｍｉｎ后，以８　０００ｒ·
ｍｉｎ－１转速离心３ｍｉｎ，取上清液于５０ｍＬ小烧杯中。
重复提取３次，合并提取液。在不高于４０℃下氮吹
至约０．５ｍＬ。用５ｍＬ石油醚溶解，待净化。
ＳｕｐｅｌｃｌｅａｎＴＭ　ＬＣ－Ａｌｕｍｉｎａ－Ｎ 固 相 萃 取 柱 以
３ｍＬ石油醚活化平衡。将小烧杯中的试液全部上
柱，并以石油醚洗脱，共接收石油醚洗脱液约
４０ｍＬ，洗脱液于４０℃下用氮气吹干。加入甲醇－
水（７７＋２３）溶液５ｍＬ，超声溶解３０ｓ，过０．２μｍ滤
膜，按仪器工作条件进行测定。大麻酚类的定量分
析采用同位素内标法。
２　结果与讨论
２．１　样品前处理条件的选择
２．１．１　提取剂及提取方法
大麻酚类物质多采用甲醇和乙腈为提取
剂［３，５，９］，试验结果表明：采用甲醇或乙腈作为提取
剂，基质干扰都很严重，以基质匹配单点法定量，两
者提取效果无明显差异。因乙腈比甲醇的毒性大、
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理化检验－化学分册 王全林等：超高效液相色谱－串联质谱法测定火麻食品中特征大麻酚
价格高，试验选泽甲醇作为提取剂。
试验比较了直接溶解分析［３］、液液萃取［９］、超声
波萃取［１０］和碱性水解后提取［１１］等方法对回收率的
影响。结果表明：直接溶解分析法检出限较高，不能
满足痕量残留检测的需要；分液漏斗进行液液萃取
回收率较低，且需大量有机溶剂；碱性水解后再进行
提取的方法操作繁琐，且过程中会有部分四氢大麻
酚分解损失；相比较而言，超声波萃取法简单且回收
率较高，试验选用超声波提取方法。
２．１．２　净化条件及基质效应的消除
复杂食品基质中的非目标物会在提取大麻酚类
目标物时一同被提取。这些非测定目标物在测定过
程中会与目标化合物产生竞争，影响目标化合物的
离子化效率，从而影响目标化合物的响应。试验考
察了基质效应对化合物响应强度的影响。将甲醇提
取液浓缩吹干后，以１ｍＬ流动相溶解进样，ＴＨＣ
的基质抑制达到９０％左右。消除基质干扰的方法
通常有两种，一种是在前处理阶段对提取液进行净
化，另一种是采取内标法定量。若两种方法都不能
满足要求时，需采用基质匹配法甚而是基质添加法
进行定量，但有时也通过简单的稀释即可消除基质
干扰。试验发现，将试液稀释，基质干扰会随之减
小，当将试液稀释至５倍时，ＣＢＮ、ＣＢＤ基本不存在
基质干扰，而四氢大麻酚仍存在５０％左右的基质干
扰，结果见表２。
试验考察了 ＴＨＣ在固相萃取柱 Ｃ１８［５］、Ｂｏｎｄ
Ｅｌｕｔｅ　ＣｅｒｔｉｆｙⅡ及ＬＣ－Ａｌｕｍｉｎａ－Ｎ［１２］３种柱子上的
净化效果，以试液中ＴＨＣ响应强度比较，结果发现
ＬＣ－Ａｌｕｍｉｎａ－Ｎ固相萃取小柱的净化效果最好。试
验选用ＬＣ－Ａｌｕｍｉｎａ－Ｎ固相萃取小柱做为净化富集
小柱。又比较了石油醚、正己烷、乙醚、乙酸乙酯等
对大麻酚类的洗脱效果以及洗脱液的接收量，结果
发现：石油醚的洗脱效果最好，接收４０ｍＬ时可获
得较高的回收率。在选定的净化富集条件下，试验
考察了基质效应的消除效果，结果见表２。
表２　不同前处理条件下的基质抑制
Ｔａｂ．２　Ｍａｔｒｉｘ　ｅｆｆｅｃｔ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｐｒｅ－ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｍｅｔｈｏｄｓ
化合物
抑制率／％
直接定容
至１ｍＬ
直接定容
至５ｍＬ
ＬＣ－Ａｌｕｍｉｎａ－Ｎ净化后
定容至５ｍＬ
ＣＢＤ　 １５　 ２　 ０
ＣＢＮ　 ２３　 ５　 ０
ＴＨＣ　 ９０　 ５２　 １０
ＴＨＣ－Ｄ３　 ８５　 ４６　 ６
　　由表２可知：提取液稀释可使 ＴＨＣ的基质抑
制率从９０％降低到５２％，而以氧化铝固相萃取柱净
化后，则使基质抑制率从９０％降低至１０％，消除基
质效应的效果明显。
２．２　色谱行为
按试验方法对ＴＨＣ－Ｄ３、ＴＨＣ、ＣＢＤ、ＣＢＮ标准
溶液进行测定，其色谱图见图１。
图１　ＴＨＣ－Ｄ３、ＴＨＣ、ＣＢＤ、ＣＢＮ标准溶液的 ＭＲＭ色谱图
Ｆｉｇ．１　ＭＲＭ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ　ｏｆ　ｓｔａｎｄａｒｄ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ　ｏｆ
ＴＨＣ－Ｄ３，ＴＨＣ，ＣＢＤ　ａｎｄ　ＣＢＮ
２．３　仪器工作条件的选择
２．３．１　电喷雾离子源电离模式
文献［１３］在测定血清中的ＴＨＣ时采用了正离
子模式（ＥＳＩ＋）进行电离。但是ＴＨＣ、ＣＢＤ、ＣＢＮ的
结构中均含有酚羟基，从理论上说更适于负离子模
式电离（ＥＳＩ－），试验结果表明：负离子电离模式的
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理化检验－化学分册 王全林等：超高效液相色谱－串联质谱法测定火麻食品中特征大麻酚
灵敏度比正离子电离模式的灵敏度高，试验选择负
离子电离模式对大麻酚类物质进行检测。同时，采
用蠕动泵进样优化了其他质谱采集条件，各参数见
１．２节。
２．３．２　色谱分离条件
流动相的组成不仅会影响目标化合物的保留时
间和峰形，还会影响目标化合物的离子化效率及灵
敏度。试验考察了甲醇－水及乙腈－水两种体系作为
流动相对目标化合物响应灵敏度的影响，结果表明：
在两种流动相体系下目标物的响应强度相差不大。
在乙腈－水体系中，系统压力较小、基线较低，但大麻
酚峰拖尾。在流动相体系中添加５ｍｍｏｌ·Ｌ－１甲酸
铵缓冲溶液，虽改善了峰形，却降低了３种目标物的
响应强度。试验选择甲醇－水体系作为流动相，并经
过对大麻酚类标准溶液的分离试验，优化的梯度洗
脱程序见１．２节。
２．４　标准曲线和检出限
以甲醇－水（７７＋２３）溶液配制ＴＨＣ、ＣＢＮ、ＣＢＤ
标准 溶 液 系 列，内 标 物 ＴＨＣ－Ｄ３ 质 量 浓 度 为
１０．０μｇ·Ｌ
－１。按试验方法进行测定，以 ＴＨＣ、
ＣＢＮ、ＣＢＤ的质量浓度为横坐标，对应的定量离子
色谱峰面积与ＴＨＣ－Ｄ３的定量离子色谱峰面积之
比为纵坐标绘制标准曲线，ＴＨＣ、ＣＢＮ、ＣＢＤ的质量
浓度均在０．５０～５００μｇ·Ｌ
－１范围内呈线性，其线
性回归方程和相关系数见表３。以３倍信噪比对应
的目标物浓度作为检出限（３Ｓ／Ｎ），以１０倍信噪比
对应的目标物浓度作为测定下限（１０Ｓ／Ｎ），各化合
物的检出限和测定下限见表３。
２．５　方法的精密度和回收试验
在火 麻 油 样 品 中 添 加 ２．０，１０．０，５０．０，
１００μｇ·ｋｇ
－１混合标准溶液，按试验方法平行测定
６次，计算其加标回收率和精密度，结果见表４。
表３　线性参数、检出限和测定下限
Ｔａｂ．３　Ｌｉｎｅａｒｉｔｙ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ，ｌｉｍｉｔｓ　ｏｆ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ
ａｎｄ　ｌｏｗｅｒ　ｌｉｍｉｔｓ　ｏｆ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ
化合物 线性回归方程 相关系数
检出限
ｗ／（μｇ·ｋｇ－１）
测定下限
ｗ／（μｇ·ｋｇ－１）
ＣＢＤ ｙ
＝０．１３１　４　ｘ
－０．０２４　１
０．９９９　０　 ０．０５　 ０．１７
ＣＢＮ ｙ
＝０．４１８　８　ｘ
－０．０５３　２
０．９９８　９　 ０．０１　 ０．０３
ＴＨＣ ｙ
＝０．０７９　１　ｘ
－０．０１４　５
０．９９９　０　 ０．０４　 ０．１３
表４　精密度和回收试验结果（ｎ＝６）
Ｔａｂ．４　Ｒｅｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ｔｅｓｔｓ　ｆｏｒ　ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ　ａｎｄ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ
化合物
加标量
ｗ／（μｇ·ｋｇ－１）
回收量
ｗ／（μｇ·ｋｇ－１）
回收率
／％
ＲＳＤ
／％
ＣＢＤ　 ２．０　 １．６５　 ８２．５　 １５
１０．０　 ９．７７　 ９７．７　 １０
５０．０　 ４８．２５　 ９６．５　 ７．７
１００　 ９８．１　 ９８．１　 ８．６
ＣＢＮ　 ２．０　 １．５２　 ７６．１　 １３
１０．０　 ９．４３　 ９４．３　 ９．９
５０．０　 ４９．３５　 ９８．７　 ８．９
１００　 ９２．６　 ９２．６　 ７．５
ＴＨＣ　 ２．０　 １．７７　 ８８．５　 １３
１０．０　 １０．３５　 １０４　 ７．２
５０．０　 ５０．６５　 １０１　 ８．３
１００　 １０５　 １０５　 ６．５
由表４可知：４种加标水平下，３种特征大麻酚
的回收率在７６．１％～１０５％之间，相对标准偏差在
６．５％～１５％之间，能满足残留检测需要。
２．６　火麻食品的检测及确证
按试验方法对市场上采集的火麻籽、火麻油、火
麻酥、火麻茶、火麻糊等实际样品进行特征大麻酚测
试及定性确证。与标准溶液比较的确证数据见表５。
表５　火麻茶样品中目标检测物确证数据
Ｔａｂ．５　Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｔａｒｇｅｔ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｉｎ　ｈｅｍｐ　ｔｅａ　ｓａｍｐｌｅ
化合物
测试液 标准溶液
定量离子峰面积 定性离子峰面积 丰度比 定量离子峰面积 定性离子峰面积 丰度比
相对偏差
／％
ＴＨＣ　 ２９　６６４．５　 ２０　６９１．７　 ０．６９　 ２８　９９３．０　 １９　８３７．３　 ０．６８　 ０．７
ＣＢＤ　 ３６　０１２．０　 ３１　０１２．０　 ０．８６　 ４４　７１９．４　 ４０　０８６．２　 ０．８９　 １．７
ＣＢＮ　 ３０　４９１．９　 １７　４７９．７　 ０．５７　 ３９　９３６．１　 ２１　１０６．２　 ０．５３　 ３．６
　　由表５可知：该食品中含有ＣＢＮ、ＣＢＤ及ＴＨＣ
等特征大麻酚成分。
以ＴＨＣ－Ｄ３为内标物，按试验方法测定了火麻
籽、火麻油、火麻茶、火麻酥、火麻糊等几种火麻食品
中ＣＢＤ、ＣＢＮ、ＴＨＣ特征大麻酚的含量，结果见
表６。
·３２７·
理化检验－化学分册 王全林等：超高效液相色谱－串联质谱法测定火麻食品中特征大麻酚
表６　火麻食品中ＴＨＣ、ＣＢＤ、ＣＢＮ的含量
Ｔａｂ．６　Ｃｏｎｔｅｎｔｓ　ｏｆ　ＴＨＣ，ＣＢＤ　ａｎｄ　ＣＢＮ　ｉｎ　ｈｅｍｐ　ｆｏｏｄ
样品
测定值ｗ／（μｇ·ｇ－１）
ＴＨＣ　 ＣＢＤ　 ＣＢＮ
火麻籽 １０．１１　 １．８５　 ２．２９
火麻油 ５９．０６　 １０．８２　 ３７．６７
火麻酥 ０．４２　 ０．０１５　 ０．０５８
火麻茶 ４．１１　 ３．００　 ０．８０
火麻糊 － － －
由表６可知：所检测的火麻食品中除火麻糊中
未检出３种特征酚之外，其他几种食品中均检出不
同含量的ＴＨＣ、ＣＢＤ和ＣＢＮ。
试 验 所 测 火 麻 油 样 品 中 ＴＨＣ 的 含 量
（５９．０６μｇ·ｇ
－１）超出了瑞士及德国Ｎｏｖａ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ
和ＢｇＶＶ的安全限量（５０，２０，５μｇ·ｇ
－１），为德国
ＢｇＶＶ安全限量值的１１．８倍；火麻籽和火麻茶中
ＴＨＣ的含量低于瑞士的安全限量（２～２０μｇ·
ｇ－１），但均高于德国 Ｎｏｖａ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ和ＢｇＶＶ的安
全限量（１．５，０．１５μｇ·ｇ
－１）；火麻酥中ＴＨＣ的含
量均低于瑞士和德国 Ｎｏｖａ　Ｉｓｔｉｔｕｔｅ的安全限量
（２～２０，１．５μｇ·ｇ
－１），但超出了德国ＢｇＶＶ的安全
限量（０．１５μｇ·ｇ
－１）。
火麻食品在我国已作为一种新资源食品上市，
其安全性问题却由于标准缺失和检测技术不足而疏
于监管。本工作建立了火麻食品中火麻特征酚
ＴＨＣ、ＣＢＤ和ＣＢＮ的超高效液相色谱－串联质谱法
同位素内标测定及确证方法，可为大麻食品的监管
提供技术支撑。
参考文献：
［１］　ＧＢ／Ｔ　５００９．３７－２００３　食用植物油卫生标准的分析
方法［Ｓ］．
［２］　ＧＡＭＢＡＲＯ　Ｖ，ＬＵＣＩＡ　Ｄ　Ａ，ＦＡＲＥ　Ｆ，ｅｔ　ａｌ．Ｄｅｔｅｒ－
ｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｒｉｍａｒｙ　ａｃｔｉｖｅ　ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ　ｉｎ　ｃａｎｎａｂｉｓ
ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　ｂｙ　ｈｉｇｈ－ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／
ｆｌａｍｅ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｈｉｇｈ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｑｕｉｄ
ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ／ＵＶ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ａｎａｌ　Ｃｈｉｍ　Ａｃｔａ，
２００２，４６８：２４５－２５４．
［３］　ＺＯＬＬＥＲ　Ｏ，ＲＨＹＮ　Ｐ，ＺＩＭＭＥＲＬＩ　Ｂ．Ｈｉｇｈ－ｐｅｒ－
ｆｏｒｍａｎｃｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆΔ９－
ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃａｎｎａｂｉｎｏｌ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ　ａｃｉｄ　ｉｎ
ｈｅｍｐ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ｆｏｏｄｓ　ｗｉｔｈ　ｓｐｅｃｉａｌ　ｒｅｇａｒｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｆｌｕｏ－
ｒｅｓｃｅｎｃｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆΔ９－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃａｎｎａｂｉｎｏｌ［Ｊ］．Ｊ
Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ　Ａ，２０００，８７２（１／２）：１０１－１１０．
［４］　ＢＥＮＪＡＭＩＮ　Ｄｅ　ＢＡＣＫＥＲＡ，ＢＤＥＢＲＵＳＢ　Ｂ，ＬＥＢ－
ＲＵＮＢ　Ｐ，ｅｔ　ａｌ．Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ａｎｄ　ｖａｌｉｄａｔｉｏｎ
ｏｆ　ａｎ　ＨＰＬＣ／ＤＡＤ　ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ　ａｎｄ　ｑｕａｎ－
ｔｉｔａｔｉｖｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍａｊｏｒ　ｃａｎｎａｂｉｎｏｉｄｓ　ｉｎ　ｃａｎｎａｂｉｓ
ｐｌａｎｔ　ｍａｔｅｒｉａｌ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　Ｂ，
２００９，８７７：４１１５－４１２４．
［５］　ＭＡＮＮＩＬＡ　Ｊ，ＬＥＨＴＯＮＥＮ　Ｍ，ＪＲＶＩＮＥＮ　Ｔ，ｅｔ
ａｌ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ Δ９－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃａｎｎａｂｉｎｏｌ　ｆｒｏｍ
ｒａｂｂｉｔ　ｐｌａｓｍａ　ｂｙ　ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅ－
ｔｒｙ　ｕｓｉｎｇ　ｔｗｏ　ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　Ｂ，２００４，８１０：２８３－２９０．
［６］　ＣＨＯＵＡ　Ｓ　Ｌ，ＬＩＮＧ　Ｙ　Ｃ，ＹＡＮＧ　Ｍ　Ｈ，ｅｔ　ａｌ．Ｄｅｔｅｒ－
ｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆΔ９－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃａｎｎａｂｉｎｏｌ　ｉｎ　ｉｎｄｏｏｒ　ａｉｒ　ａｓ　ａｎ
ｉｎｄｉｃａｔｏｒ　ｏｆ　ｍａｒｉｊｕａｎａ　ｃｉｇａｒｅｔｔｅ　ｓｍｏｋｉｎｇ　ｕｓｉｎｇ　ａｄｓｏｒ－
ｂｅｎｔ　ｓａｍｐｌｉｎｇ　ａｎｄ　ｉｎ－ｉｎｊｅｃｔｏｒ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｇａｓ
ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ａｎａｌ　Ｃｈｉｍ
Ａｃｔａ，２００７，５９８：１０３－１０９．
［７］　ＬＡＬＯＵＰ　Ｍ，ＭＡＲＩＡ　ｄｅｌ　ＭＡＲ　Ｒ　Ｆ，ＷＯＯＤ　Ｍ，ｅｔ
ａｌ．Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆΔ９－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃａｎｎａｂｉｎｏｌ　ｉｎ
ｐｒｅｓｅｒｖｅｄ　ｏｒａｌ　ｆｌｕｉｄ　ｂｙ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｔａｎｄｅｍ
ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　Ａ，
２００５，１０８２：１５－２４．
［８］　ＹＡＮＧ　Ｒｕｉ－ｑｉｎ，ＸＩＥ　Ｗｅｎ－ｌｉｎ．Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃａｎｎａ－
ｂｉｎｏｉｄｓ　ｉｎ　ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　ｓａｍｐｌｅｓ　ｕｓｉｎｇ　ａ　ｎｅｗ　ｓｏｌｉｄ　ｐｈａｓｅ
ｍｉｃｒｏ－ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｍｅｍｂｒａｎｅ　ａｎｄ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－
ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｆｏｒｅｎｓｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，
２００６，１６２：１３５－１３９．
［９］　ＹＯＴＯＲＩＹＡＭＡ　Ｍ，ＩＳＨＩＨＡＲＡＪＩＭＡ　Ｅ，ＫＡＴＯ　Ｙ，
ｅｔ　ａｌ．Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｃａｎｎａｂｉｎｏｉｄａ
ｉｎ　ｂｏｔｈ　ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌｙ　ａｖａｉｌａｂｌｅ　ａｎｄ　ｃａｎｎａｂｉｓ　ｏｉｌｓ［Ｊ］．
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｈｅａｌｔｈ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００５，５１（４）：４８３－４８７．
［１０］　张岗，郭江宁，毕开顺．高效液相色谱法测定火麻仁油
中Δ９－四氢大麻酚的含量［Ｊ］．沈阳药科大学学报，
２００３，２０（４）：２６９－２７１．
［１１］　ＳＵ　Ｈ　Ｌ，ＦＥＮＧ　Ｌ　Ｉ，ＪＥＮ　Ｈ　Ｐ，ｅｔ　ａｌ．Ｕｓｉｎｇ　ｓｗｅｅｐ－
ｉｎｇ　ｍｉｃｅｌａｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｋｉｎｅｔｉｃ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ｔｏ　ａｎａｌｙｚｅ
Δ９－ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｃａｎｎａｂｉｎｏｌ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｍａｊｏｒ　ｍｅｔａｂｏｌｉｔｅｓ
［Ｊ］．Ｊ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒ　Ａ，２００９，１２１６（１６）：３５１２－３５１７．
［１２］　张晓京，陆峰，马丽娟．用气相色谱法分析大麻籽油中
的Δ９－四氢大麻酚［Ｊ］．宁夏大学学报：自然科学版，
２００４，２５（３）：２５３－２５４．
［１３］　ＭＡＲＩＡ　ｄｅｌ　ＭＡＲ　Ｒ　Ｆ，ＧＥＲＴ　Ｄｅ　ＢＯＥＣＫＡ，ＷＯＯＤＢ
Ｍ，ｅｔ　ａｌ．Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　ＴＨＣ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｍｅｔａｂｏ－
ｌｉｔｅｓ　ｉｎ　ｂｌｏｏｄ　ｕｓｉｎｇ　ｌｉｑｕｉｄ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｔａｎｄｅｍ　ｍａｓｓ
ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　Ｂ，２００８，
８７５：４６５－４７０．
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