全 文 ：药物分析杂志 Chi n Jh P ~An l aZ以抖
,
24 ( l)
G C 一 M S 对蓝按果实及大叶按果实挥发油成分研究 ’
刘玉明` 柴逸峰 , 吴玉 田 ’ * 范国荣 , 胡跃铭 2 宋国新 2
( 1
. 第二军医大学药学院 上海 2《X抖3 3 ; 2 . 复旦大学测试中心 上海 2X( 只 33)
摘要 目的 :用气相色谱 一质谱法对蓝按果实和大叶按果实挥发性成分进行研究 。 方法 : 采用水蒸气蒸馏法从 2 种中药中提
取挥发油 ,然后经毛细管色谱柱进行分离 ,用归一化法计算含量 。 色谱条件 : DB 一 WxA 石英毛细管柱 ( 30 m x o . 犯 ~ , 0 . 25
; m )
,柱温条件 :起始温度。 ℃ ( 3 m *n禅~ ,竺竺吐佗 5。 ℃ ( 1。 m i n ) , M S 检测器 ,进样量 1 泌 ,载气 H e ( 1. 0 ` . 。 *n 一 ) 。 质
谱分析条件 : 电离方式为 EI ,离子源温度 2X() ℃ , 电子能量 70 e V 。 结果 : 蓝按果实挥发油中鉴定出 31 个成分 ,大叶按果实中
鉴定出 34 个成分 ,两者指纹谱存在较大差异 。 结论 :本法可靠 ,可用于 2 种果实化学成分的鉴别 。
关键词 蓝按 大叶按 挥发油 气质联用
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蓝按 ( E~ 加 tus 沙 b以us L a b in . ) 为桃金娘科场对ace ae 植物 , 分布于广东 、 广西 、 云南 、 四川等省
区 ,蓝按叶经水蒸气蒸馏得到的挥发油 , 即按油 , 具
有疏风解热 、祛湿解毒 、 杀虫等功能 , 已被中国药典
收载〔’ 〕 。 蓝按果实俗称 “ 一 口钟 ” ,具有治疗感冒发
热 、 抗菌消炎 、跌打损伤 、 抗癌以及治疗真菌引起的
皮肤病等 ,在民间具有广泛应用 。 大叶按 ( E uc a加 -
t o or b us at s m iht )也为桃金娘科场对 ac e ae 植物 。 在
对蓝按果实进行实地考察和资源调查时 ,发现在民
间大叶按果实 ,也有 “ 一 口钟 ” 之称 。 为了避免 “ 同
名异物 ” 现象发生 ,对 2 种果实进行质量控制已显
得十分重要和迫切 。 我们已对蓝按果实进行过生态
学分类 、 G C 、 近红外分类学研究 ,并对蓝按果实的有
效部位化学成分进行过深人研究 〔’ 〕。 本文采用水
蒸气蒸馏法对蓝按果实和大叶按果实的挥发油成分
进行了 G C 一 M S 分析 。
1 仪器与材料
美国 iF n in gan V ay ag er 气质联用仪 ,色谱柱 : D B
一 W AX 石英毛细管柱 ( 3 0 m x 0 . 32 m m , 0 . 2 5 林m ) 。
蓝按果实 、大叶按果实采自广西雷州林场 ,经第二军
医大学药学院生药教研室郑汉 臣教授鉴定为蓝按
E uc a加ust 脚阮俪 肠b in . 的果实 ,大叶按 E~ 加 t us
or b。 似 Sm iht 的果实 。
2 实验方法
2
.
1 样品制备 分别将蓝按果实和大叶按果实粉
碎后 ,用挥发油提取器按常规水蒸气蒸馏法提取挥
基金项目 : 十五军队重点课题基金资助项目 ( 01 别又泌 )
通讯联系人 (~
s卯 n d i n g au ht o r )
DOI : 10. 16155 /j . 0254 -1793. 2004. 01. 007
药物分析杂志 C h in J P harm An al Z以科
,
24 ( l )
发油 ,经无水硫酸钠干燥后得样品 。 蓝按果实平均
收油率为 1 . 5% ( n = 3 , RS D = 0 . 5 % ) ;大叶按果实
平均收油率为 0 . 8% ( n = 3 , R SD 二 0 . 38 % ) 。 2 种挥
发油从外观看均为透明淡黄色 , 且均有浓郁的特殊
嗅味 。
2
.
2 实验条件 气相色谱条件 : DB 一 WAX 石英毛
细管柱 ( 3 0 m x 0 . 3 2 m m , 0 . 2 5 林m ) , 程序升温 : 4 0
5 ℃ · 而 n 一 1℃ ( 3 m i n )二二二二二二斗 2 5 0 ℃ ( 10 m i n ) , 进样量 l
林L , 载气 H e ( 10 m L · m in 一 ’ ) 。 质谱分析条件 : 电离
方式为 IE ,离子源温度 2 0 ℃ ,电子能量 70 e V 。
3 结果
用毛细管气相色谱法从蓝按果实和大叶按果实
挥发油中分别鉴定出 3】个和 34 个色谱峰 , 以面积
归一化法测得挥发油各组分的相对含量 , 两者气相
色谱图比较见图 1 。 各峰的鉴定主要通过 M S四 8
质谱数据库检索并与有关标准图谱资料核对鉴定 ,
结果见表 1 。
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图 1 蓝按果实 ( A )和大叶按果实 ( B )挥发油 GC 总离子流图
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. 同表 l ( s am e as T ab l )
4 讨论
蓝按果实和大叶按果 实虽在民间均有 “ 一 口
钟 ” 之称 ,但确为桃金娘科 2 种不同属 的植物果实 。
从 GC 一 M S 指纹图谱可知 , 两者亦具有较大差别 。
在 0 一 巧 m in ,蓝按果实和大叶按果实提取物 ,均以
按叶素 、松油菇 、 聚花伞素 、水芹烯为主 ,后者还含有
檀香醇 、 勒力醇 2 个特征成分 。 在 巧 一 30 m in , 两者
均以石竹烯 、蓝按醇 、杜松醇为主 ,但含量差异较大 ,
蓝按果实中含量均高于大叶按 ,在此段大叶按也含
有 2 个特征峰站把烯 、沉香油醇 。 在 30 一 45 m in ,此
段成分较少 ,但在大叶按中含有较高的按叶油醇 、香
芹酚 。
GC 一 M S 法作为挥发性成分的一种研究方法 ,
在国内外已有报道 〔’ 〕 。 本文通过 G c 一 M s 法对 2 种
果实挥发性成分研究 ,可以逐一 比较其成分和含量
的差异 。 由以上结果可知 , GC 一 M S 联用技术为药
材的分析提供了全面可靠的依据 , 为中药的质控和
鉴定提供必要的手段 。
2 6 药物分析杂志 Ch in J Ph an rA n a l Z以抖
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表 1 2 种挥发油的化学成分分析结果
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4 24
a 一松油花(。 一 p田 e ne )
植香醇 (咖咖 } )
勒力醇 (娜 do ez n o l)
水芹烯 ( phe l an 迁陀 n e )
a 一松油烯 ( a 一 etrP ine ne )
柠檬精 ( ilm one ne )
1
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8 一按叶素( l , 8 一 。 11】eo le )
, 一松油烯 ( , 一 et 甲 ien en )
聚花伞素( 。 一 。 ym e en )
曹烯 ( c aer en )
异戊酸异戊烯醋 ( i so v目e ir c ac 记 i so pen ylt es et )r
芳樟醇氧化物 ( iln山 alo de )
马兜铃烯( iar s t o l e n e )
姑把烯 (。叩 . e n e )
异喇叭茶烯 ( 150 1日 e en )
沉香油醇(】访司佣 1)
松油醇( eptr le on l 一 4)
石竹烯( c ayr 叩 h y l en e )
榄香烯 ( el e m e n e )
胡薄荷醇 ( p日e g o n e )
长松叶烯 (加巨肠 le en )
a 一松油醇 ( a 一 沈印 i n eo l)
长松针烷 (
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按叶醇 ( e cu目y p t o l)
醋酸香叶醇醋( . c e石。 。 ` d g e月姗 0] es ter )
香木兰烯 (明山司 e n阮 n e )
伞柳醇 ( u创比 il ulo l)
杜松醇 ( c a di n o】)
愈创木脂醇 ( , 田。 l)
蓝按醇 (目曲山 1)
按油烯醇 ( s钾山 ule oln )
, 一按叶油醇 (丫一 e due smol )
a 一按叶油醇 ( a 一 e u de s mol )
香芹酚 (
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隐陡头菌醇 (如 do l)
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.
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2《洲X〕 , 5 2 ( 2 ) : 2 5 1
(本文于 20 0 3 年 4 月 2 日收到 )