全 文 ：南方红豆杉树皮的化学成分研究
苏 建1，史红星2，王丽军3，郭瑞霞4，任天坤4，吴一兵4*
(1. 河北省食品药品检验院，河北 石家庄 050011;2. 河北省衡水市中医院，河北 衡水 053000;3. 河北省
唐山市中医院，河北 唐山 063000;4. 河北医科大学药学院天然药物化学教研室，河北 石家庄 050017)
摘要 目的:研究生长在中国东南部的南方红豆杉树皮的化学成分。方法:采用硅胶柱色谱、制备薄层色谱和
HPLC 制备色谱法分离、纯化化学成分，用核磁共振技术鉴定化合物结构。结果:从生长在中国东南部的南方红豆
杉树皮中分离得到了 12 个紫杉烷二萜类化合物，分别鉴定为:紫杉吉酚(1)、decinnamoyltaxagifine(2)、19-de-
benzoyl-19-acetyltaxinine M(3)、9-二氢-13-乙酰基-巴卡亭Ⅲ(4)、7，9-dideacetylbaccatin Ⅳ(5)、1，3-二氢紫杉宁(6)、
南方红豆杉醇 C(7)、紫杉佐匹定 J(8)、7-木糖基-10-去乙酰基紫杉醇 A(9)、10-deacetyltaxol(10)、taxicin Ⅱ(11)、
2α，7β，10β-triacetoxy-5α，13α-dihydroxy-2(3→20)abeotaxa-4(20)，11-dien-9-one(12)。结论:其中，化合物 1、2、4 ～ 6、
8、9、11 和 12 为首次从南方红豆杉中分离得到，化合物 7 为首次从南方红豆杉树皮中分离得到。
关键词 南方红豆杉树皮;紫杉烷类二萜
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2014)02-0243-09
收稿日期:2013-09-09
基金项目:国家自然科学基金(81072551，81241101);河北省自然科学基金(C2010000489);河北省科技计划项目(13272508)
作者简介:苏建(1980-)，男，硕士，主管药师，研究方向:药品质量控制与天然药物化学。
* 通讯作者:吴一兵，Tel:0311-86265634，E-mail:wybjean@ 126. com。
Chemical Constituents of Bark of Taxus chinensis var. mairei
SU Jian1，SHI Hong-xing2，WANG Li-jun3，GUO Ｒui-xia4，ＲEN Tian-kun4，WU Yi-bing4
(1. Hebei Institute for Food and Drug Control，Shijiazhuang 050011，China;2. Hengshui Hospital of Traditional Chinese Medicine，
Hengshui 053000，China;3. Tangshan Hospital of Traditional Chinese Medicine，Tangshan 063000，China;4. Department of Medicinal
Natural Product Chemistry，Pharmacy School，Hebei Medical University，Shijiazhuang 050017，China)
Abstract Objective:To study the chemical constituents in the bark of Taxus chinensis var. mairei collected from southeast of Chi-
na. Methods:Chemical constituents were isolated and purified by column chromatography，Prep-TLC，and preparative HPLC. The struc-
tures were identified on the basis of 1D-and 2D-NMＲ spectral analysis. Ｒesults:Twelve taxane diterpenoids were isolated from the bark
of Taxus chinensis var. mairei grown in southeast of China. They were identified as:taxagifine(1)，decinnamoyltaxagifine(2)，19-de-
benzoyl-19-acetyltaxinine M(3)，9-dihydro-13-acetyl-baccatin Ⅲ(4)，7，9-dideacetylbaccatin Ⅳ(5)，1，3-dihydro-taxinine(6)，taxu-
mairol C(7)，taxezopidine J(8)，7-xylosyl-10-deacetyl-taxol A(9)，10-deacetyltaxol(10)，taxicin Ⅱ(11)，and 2α，7β，10β-triacetoxy-
5α，13α-dihydroxy-2(3→20)abeotaxa-4(20)，11-dien-9-one(12). Conclusion:Compounds 1，2，4 ～ 6，8，9，11 and 12 are obtained
from this plant for the first time. Compound 7 is obtained from the bark of Taxus chinensis var. mairei for the first time.
Key words Taxus chinensis (Pilger)Ｒehd. var. mairei (Lemee et Levl. )Cheng et L. K. Fu bark;Taxane diterpenoids
由于紫杉醇(Taxol)对乳腺癌和卵巢癌的神奇
疗效、独特的抗癌机制、新颖的结构及有限的资源，
引起全世界的研究者对紫杉类化合物产生极大兴
趣。研究者们对来自于红豆杉属不同种红豆杉植物
的化学成分进行了大量的研究，以期发现新的紫杉
醇的类似物，从而进一步开发紫杉醇的药源或寻找
到新颖结构的抗癌活性物质。尽管已有超过 500
个紫杉烷类化合物报道〔1，2〕，但是仍然有新的紫杉
烷类化合物不断被分离得到〔3，4〕。南方红豆杉又称
美丽红豆杉 Taxus chinensis (Pilger)Ｒehd. var. mairei
(Lemee et Levl. )Cheng et L. K. Fu，系红豆杉科 Tax-
aceae红豆杉属 Taxus 植物，为常绿乔木，主要分布
在我国东南部如台湾、福建、江西、浙江、安徽等区域
的海拔 1 000 ～ 1 500 m 以下的山地〔5〕。笔者对生
长在江西的南方红豆杉树皮再次进行了化学成分研
究，从其树皮的甲醇提取物中又分离得到了 12 个
紫杉烷二萜类化合物，通过 1D-NMＲ 和 2D-NMＲ 等
波谱分析，确定其结构分别为:紫杉吉酚(1)、decin-
namoyltaxagifine (2)、19-debenzoyl-19-acetyltaxinine
M(3)、9-二氢-13-乙酰基-巴卡亭Ⅲ(4)、7，9-dide-
acetylbaccatin Ⅳ(5)、1，3-二氢紫杉宁(6)、南方红豆
杉醇 C(7)、紫杉佐匹定 J(8)、7-木糖基-10-去乙酰
基紫杉醇 A(9)、10-deacetyltaxol(10)、taxicin Ⅱ
(11)、2α，7β，10β-triacetoxy-5α，13α-dihydroxy-2(3→
20)abeotaxa-4(20)，11-dien-9-one(12)。其中，化合
物 1、2、4 ～ 6、8、9、11 和 12 为首次从南方红豆杉中
·342·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 2 期 2014 年 2 月
DOI:10.13863/j.issn1001-4454.2014.02.022
分离得到，化合物 7 为首次从南方红豆杉树皮中分
离得到。
1 仪器与材料
核磁共振仪 Bruker Avance DＲX-500;柱色谱用
硅胶(230 ～ 400 目，中国青岛海洋化学集团);制备
用 TLC 硅胶 GF254(Merck 公司);其他所用试剂均
为分析纯。
试验用南方红豆杉树皮于 1995 年秋天采自江
西省井冈山地区，保存在 0 ℃下，经河北医科大学
王建华教授鉴定为红豆杉科红豆杉属植物南方红豆
杉 Taxus chinensis(Pilger)Ｒehd. var. mairei(Lemee et
Levl. )Cheng et L. K. Fu的树皮。
2 提取与分离
取自然干燥的南方红豆杉树皮 13. 25 kg，用甲
醇在室温下浸泡提取 2 次，减压浓缩提取液，浓缩物
用饱和的盐水溶解，再用乙酸乙酯萃取 3 次，合并萃
取液。乙酸乙酯萃取液分别用 5% HCl 和 5%
Na2CO3 水溶液萃取，得到碱性、酸性和中性的提取
物部分。乙酸乙酯中性提取物(88 g)取其中 65 g
进行硅胶柱色谱，用正己烷-乙酸乙酯进行梯度洗
脱，得到 35 个洗脱部分，经薄层层析检识，相似的
合并后得 6 个部位(Fr. 1 ～ 6)。Fr. 3 减压浓缩后进
行硅胶柱色谱，正己烷-丙酮梯度洗脱，得到 7 部分
(Fr. 3-1 ～ 3-7)，Fr. 3-2 经制备硅胶 TLC 制备，正己
烷-丙酮(1∶ 1)展开，得到化合物 1(10 mg)、2(4 mg)
和 3(12 mg);Fr. 3-5 经制备 HPLC 制备，流动相为
乙腈-水(37∶ 63)，得到化合物 4(7 mg)、5(3 mg)、6
(8 mg)和 7(11 mg)。Fr. 4 减压浓缩后进行硅胶柱
色谱，正己烷-丙酮梯度洗脱，得到 5 部分(Fr. 4-1 ～
4-5)，Fr. 4-5 经制备 HPLC 制备，流动相为乙腈-水
(35∶ 65)，得到化合物 8(3 mg)、9(5 mg)、10(8
mg)、11(15 mg)和 12(20 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1:白色结晶，mp 254 ～ 256 ℃。1H-NMＲ
(CDCl3)δ:7. 81 ～ 7. 35(5H，m，phyl)，7. 81(1H，d，J
= 16. 1 Hz，3-H)，6. 91(1H，d，J = 16. 1 Hz，2-H)，
5. 52(1H，dd，J = 9. 3，1. 2 Hz，H-2)，5. 49(1H，br t，J
= 2. 9 Hz，H-5)，5. 44(1H，s，H-20a)，5. 40(1H，o-
verlap，m，H-7)，5. 40(1H，m，J = 3. 2 Hz，H-10)，
4. 94(1H，d，J = 3. 2 Hz，H-9)，4. 60(1H，s，H-20b)，
4. 19(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-16a)，4. 14(1H，s，-OH)，
3. 68(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-16b)，3. 40(1H，d，J = 9. 0
Hz，H-3)，3. 01(1H，dd，J = 18. 5，11. 7 Hz，H-14a)，
2. 57(1H，d，J = 18. 5 Hz，H-14b)，2. 35(1H，br d，J
= 11. 7 Hz，H-1)，2. 23(1H，ddd，J = 14. 1，6. 1，2. 4
Hz，H-6a)，2. 13(3H，s，2-COAc)，2. 11(3H，s，7-
COAc)，2. 02 (3H，s，9-COAc)，1. 96 (3H，s，10-
COAc)，1. 67(1H，ddd，J = 14. 4，10. 5，3. 9 Hz，H-
6b)，1. 53(3H，s，H-17)，1. 21(3H，s，H-18)，1. 10
(3H，s，H-19);13 C-NMＲ(CDCl3)δ:204. 8(C-13)，
172. 4(9-乙酰氧基上的羰基 C)，169. 8(10-乙酰氧
基上的羰基 C)，168. 4(7-乙酰氧基上的羰基 C)，
168. 3(2-乙酰氧基上的羰基 C)，166. 5(1-C)，
145. 9(3-C)，140. 3(C-4)，135 ～ 128. 5(6C，phyl)，
118. 2(2-C)，115. 6(C-20)，91. 7(C-12)，80. 2(C-
11)，82. 1(C-16)，76. 2(C-9)，74. 3(C-5)，73. 8(C-
10)，68. 6(C-2)，68. 2(C-7)，49. 7(C-15)，49. 3(C-
1)，46. 3(C-8)，39. 6(C-3)，37. 1(C-6)，35. 1(C-
14)，21. 5(7-乙酰氧基上的甲基 C)，21. 4(10-乙酰
氧基上的甲基 C)，20. 8(9-乙酰氧基上的甲基 C)，
20. 7(2-乙酰氧基上的甲基 C)，15. 7(C-17)，13. 7
(C-19)，11. 9(C-18)。以上数据与文献〔6〕报道对照
基本一致，故确定该化合物为紫杉吉酚(taxagifine)。
化合物 2:白色粉末。其 1H-和13C-NMＲ数据见
表 1。与文献〔7〕报道对照基本一致，故确定该化合
物为 decinnamoyltaxagifine。
表 1 化合物 2 的 NMＲ数据表(500 MHz for 1H，125 MHz for 13C，in Acetone-d6)
Position δ(H)mult J(Hz) δ(C) HMBC NOESY
1 2. 35(br dd) 11. 7，1. 7 49. 3 2，3，13，14，15，16 14a，16b，17
2 5. 50(dd) 1. 7，9. 3 68. 7 8，14，169. 9 1，9，17，19，20b
3 3. 52(d) 9. 2 38. 2 1，2，4，5，8，19，20 7，10，14b
4 － 144. 3
5 4. 33(br t) 2. 8 73. 2 3，20 6b，20a
6a 2. 10(o m) 39. 4 6b，7
6b 1. 58(ddd) 13. 5，10. 3，3. 7 5，6a，19
7 5. 37(dd) 6. 1，10. 5 68. 2 6，8，9，19，168. 4 3，6a
8 － 46. 7
·442· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 2 期 2014 年 2 月
续表 1
Position δ(H)mult J(Hz) δ(C) HMBC NOESY
9 4. 92(d) 3. 3 75. 9 3，6，7，8，11，19，172. 4 19，17
10 5. 34(d) 3. 4 63. 9 8，9，12，168. 4 3，9，18
11 － 80. 3
12 － 91. 8
13 － 205. 4
14a 3. 02(dd) 11. 5，18. 3 34. 9 1，2，13 1，14b，16b
14b 2. 63(d) 18. 3 1，2，13，15 3，14a
15 － 49. 7
16a 4. 17(d) 8. 1 82. 0 1，2，12，17 16b，17
16b 3. 67(d) 8. 0 1，11，12 1，14a，16a，17
17 1. 51(s) 15. 6 1，11，15，16 1，2，9，16a，OH-11
18 1. 16(s) 11. 8 11，12，13
19 1. 04(s) 13. 5 3，7，8，9
20a 5. 24(s) 113. 1 3，4，5，8 2，5，20b
20b 4. 48(s) 3，4，5，8 2，19，20a
OAc 2. 09(s) 20. 5 /168. 4
2. 08(s) 20. 5 /172. 3
2. 01(s) 21. 2 /169. 8
1. 94(s) 21. 3 /168. 4
OH-11 4. 03(br s) － 10，11，12 9，17
化合物 3:白色粉末。其1H-和13 C-NMＲ 数据见
表 2。与文献〔8〕报道对照基本一致，故确定该化合
物为 19-debenzoyl-19-acetyltaxinine M。
表 2 化合物 3 的 NMＲ数据表(500 MHz for 1H，125 MHz for 13C，in Acetone-d6)
Position δ(H)mult J(Hz) δ(C) HMBC
1 2. 40(br d) 12. 0 48. 8
2 6. 15(dd) 10. 2，2. 5 69. 4
3 3. 62(d) 10. 2 38. 3 1，2，20
4 － 144. 4
5 4. 37(o d) 72. 6
6a 2. 15(o m) 39. 2
6b 1. 61(o m)
7 5. 44(o dd) 10. 6，6. 1 68. 4
8 － 490
10 5. 28(o d) 2. 8 64. 0 168. 5
9 5. 46(o d) 2. 8 70. 3 11，172. 2
11 － 80. 1
12 － 91. 2
13 － 204. 3
14a 2. 99(dd) 19. 1，12. 2 33. 9 2，15
14b 2. 68(d) 19. 1 2，15
15 － 49. 5
16a 4. 18(d) 8. 2 82. 2 1，2，15，17
16b 3. 68(d) 8. 2 11，12，15
17 1. 58(o s) 14. 9 1，11，15，16
18 1. 17(s) 12. 1 11，12，13
19a 4. 38(d) 12. 0 61. 4 8，9，170. 4
·542·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 2 期 2014 年 2 月
续表 2
Position δ(H)mult J(Hz) δ(C) HMBC
19b 4. 24(o d) 12. 0 3，8
20a 5. 29(s) 112. 8 5
20b 4. 44(s) 3，4，5
OAc 2. 17(s) 20. 7 /170. 3
2. 09(ss) 20. 6 /172. 1，168. 5
1. 98(s) 21. 3 /169. 8
1. 95(s) 21. 1 /168. 0
化合物 4:白色粉末。1H-NMＲ(CDCl3)δ:8. 1 ～
7. 45(5H，m，phyl)，6. 15(1H，overlap，m，H-13)，
6. 15(1H，d，J = 10. 5 Hz，H-10)，5. 82(1H，d，J = 6. 3
Hz，H-2)，4. 94(1H，d，J = 9. 0 Hz，H-5)，4. 61(1H，
d，J = 10. 8 Hz，H-9)，4. 42(1H，dd，J = 10. 0，7. 8
Hz，H-7)，4. 31(1H，d，J = 8. 0 Hz，H-20a)，4. 15
(1H，d，J = 8. 3 Hz，H-20b)，3. 19(1H，br，J = 6. 1
Hz，H-3)，2. 64 (1H，m，H-6a)，2. 29 (3H，s，4-
COAc)，2. 21(1H，overlap，m，H-14a)，2. 20(1H，o-
verlap，m，H-14b)，2. 19(3H，s，10-COAc)，2. 14(3H，
s，13-COAc)，1. 91(3H，br s，H-18)，1. 85(1H，m，H-
6b)，1. 67(3H，overlap，s，H-19)，1. 67(3H，overlap，
s，H-17)，1. 25(3H，s，H-16);13 C-NMＲ(CDCl3)δ:
170. 3(10，13-乙酰氧基上的羰基 C)，169. 6(4-乙酰
氧基上的羰基 C)，167. 0(2-苯甲酰基上的羰基 C)，
140. 2(C-12)，133. 9(C-11)，134. 0 ～ 128. 0(6C，
phyl)，83. 8(C-5)，81. 8(C-4)，78. 5(C-1)，77. 2(C-
9)，76. 2(C-20)，73. 5(C-2)，72. 5(C-7)，72. 5(C-
10)，69. 5(C-13)，45. 9(C-3)，42. 4(C-15)，42. 0(C-
8)，35. 9(C-6)，35. 3(C-14)，27. 6(C-16)，22. 3(4-
乙酰氧基上的甲基 C)，22. 0(C-17)，21. 0(10，13-乙
酰氧基上的甲基 C)，14. 6(C-18)，12. 6(C-19)。以
上数据与文献〔9，10〕报道对照基本一致，故确定该化
合物为 9-二氢-13-乙酰基-巴卡亭Ⅲ(9-dihydro-13-a-
cetyl-baccatin Ⅲ)。
化合物 5:白色粉末。其1H-和13 C-NMＲ 数据见
表 3。与文献〔11〕报道对照基本一致，故确定该化合
物为 7，9-dideacetylbaccatin Ⅳ。
表 3 化合物 5 的 NMＲ数据表(500 MHz for 1H，125 MHz for 13C，in Acetone-d6)
Position δ(H)mult J(Hz) δ(C) HMBC ＲOESY
1 － 78. 6
2 5. 81(d) 6. 1 73. 6 1，3，8 /15，14，167. 0 3，9，19 /16，20b
3 3. 18(d) 5. 8 46. 1 1，2，8，19，20 2，7，10 /13，14，18
4 － 82. 1
5 4. 93(br d) 9. 1 83. 9 4 6a
6a 2. 63(ddd) 14. 9，9. 7，8. 3 36. 3 5，6b，7
6b 1. 85(dd) 15. 3，10. 1，1. 7 6a，19
7 4. 41(dd) 9. 9，7. 3 72. 5 3，6a，10 /13，18
8 － 42. 2
9 4. 60(d) 10. 7 77. 1 8，7 /10，19 2，19 /16
10 6. 14(o d) 10. 7 72. 7 8 /15，9，11，12，169. 8
11 － 134. 0
12 － 140. 3
13 6. 14(o m) 69. 5 3，7，14，17，18
14 2. 20(d) 8. 8 35. 3 1，2，12，13 3，10 /13，17
15 － 42. 8
16 1. 66(o s) 22. 3 1，11，15，Me
17 1. 24(s) 27. 9 1，11，15，Me 13 /10，14，16
18 1. 90(br s) 14. 8 11，12，13 3，7，10 /13，
19 1. 66(o s) 12. 7 3，7，8，9 2，6b，9，17，20b
20a 4. 30(d) 8. 3 76. 3 4 5，20b
20b 4. 14(d) 8. 3 4，5 2，19 /16，20a
·642· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 2 期 2014 年 2 月
续表 3
Position δ(H)mult J(Hz) δ(C) HMBC ＲOESY
OAc 2. 27(s) 22. 6 /169. 2 Ac(2. 17)
2. 17(s) 21. 1 170. 1 Ac(2. 27)
2. 13(s) 21. 1 169. 8
OBz － 167. 0
C1 －
o 8. 07(d) 8. 0 129. 9
m 7. 47(t) 7. 8 128. 5
p 7. 60(t) 7. 4 133. 6
OH 3. 36(br) －
化合物 6:白色结晶。1H-NMＲ(CDCl3)δ:7. 72
(1H，d，J = 15. 9 Hz，3-H)，7. 6 ～ 7. 35(5H，m，
phyl)，6. 85(1H，d，J = 15. 9 Hz，2-H)，6. 03(1H，d，
J = 10. 5 Hz，H-10)，5. 95(1H，s，H-20b)，5. 86(1H，
d，J = 10. 4 Hz，H-9)，5. 47(1H，dd，J = 6. 4，2. 0 Hz，
H-2)，5. 41(1H，t，J = 2. 5 Hz，H-5)，5. 38(1H，s，H-
20a)，4. 56(1H，br dd，J = 10. 0，5. 4 Hz，H-13)，3. 35
(1H，d，J = 6. 5 Hz，H-3)，2. 69(1H，dt，J = 15. 8，9. 6
Hz，H-14a)，2. 31(3H，s，H-18)，2. 04 (3H，s，2-
COAc)，2. 03 (3H，s，9-COAc)，2. 00 (3H，s，10-
COAc)，1. 98(1H，overlap，m，H-6a)，1. 84(1H，d，J
= 8. 8 Hz，H-1)，1. 78(2H，overlap，m，H-7)，1. 76
(1H，overlap，m，H-6b)，1. 70(3H，s，H-17)，1. 59
(1H，dd，J = 15. 6，5. 6 Hz，H-14b)，0. 99(3H，s，H-
16)，0. 90(3H，s，H-19);13 C-NMＲ(CDCl3)δ:170. 0
(10-乙酰氧基上的羰基 C)，169. 7(2，9-乙酰氧基上
的羰基 C)，166. 5(1-C)，145. 3(3-C)，141. 9(C-
4)，141. 5(C-12)，135. 0 ～ 128. 0(6C，phyl)，132. 5
(C-11)，118. 4(C-20)，117. 9(2-C)，79. 0(C-5)，
76. 6(C-9)，72. 8(C-10)，71. 5(C-2)，67. 6(C-13)，
48. 0(C-1)，43. 9(C-3)，44. 5(C-8)，37. 2(C-15)，
32. 5(C-14)，31. 9(C-16)，28. 0(C-6)，27. 2(C-7)，
26. 1(C-17)，20. 7(2，9，10-乙酰氧基上的甲基 C)，
17. 8(C-19)，15. 8(C-18)。以上数据与文献〔12〕报道
对照基本一致，故确定该化合物为 1，3-二氢紫杉宁
(1，3-dihydro-taxinine)。
化合物 7:白色粉末。1H-NMＲ(CDCl3)δ:6. 02
(1H，br t，J = 8. 3 Hz，H-13)，5. 36(1H，br s，H-2)，
4. 86(1H，d，J = 9. 8 Hz，H-10)，4. 47(1H，d，J = 9. 8
Hz，H-9)，4. 25(1H，br s，H-5)，4. 19(1H，dd，J =
12. 8，3. 9 Hz，H-7)，3. 46(1H，d，J = 4. 5 Hz，H-
20a)，3. 23(1H，br s，H-3)，2. 55(1H，dd，J = 15. 6，
10. 7 Hz，H-14a)，2. 35(1H，d，J = 4. 7 Hz，H-20b)，
2. 16(3H，s，2-COAc)，2. 09(3H，s，5-COAc)，2. 05
(3H，s，13-COAc)，2. 00(1H，overlap，H-6a)，1. 97
(3H，s，H-18)，1. 95(1H，overlap，H-6b)，1. 84(1H，
d，J = 14. 7，6. 8 Hz，H-14b)，1. 58(3H，s，H-17)，
1. 28(3H，overlap，s，H-16)，1. 28(3H，overlap，s，H-
19);13C-NMＲ(CDCl3)δ:169. 8(5-乙酰氧基上的羰
基 C)，169. 6(13-乙酰氧基上的羰基 C)，168. 7(2-
乙酰氧基上的羰基 C)，138. 2(C-11)，137. 5(C-
12)，80. 5(C-9)，77. 8(C-5)，76. 0(C-1)，72. 7(C-
2)，72. 5(C-10)，71. 1(C-13)，69. 4(C-7)，58. 5(C-
4)，49. 6(C-20)，44. 0(C-8)，43. 2(C-15)，39. 7(C-
3)，38. 3(C-14)，31. 5(C-6)，28. 2(C-16)，21. 5(2-
乙酰氧基上的甲基 C)，21. 3(C-17)，21. 2(5-乙酰氧
基上的甲基 C)，20. 8(13-乙酰氧基上的甲基 C)，
15. 7(C-18)，13. 8(C-19)。以上数据与文献〔13〕报道
对照基本一致，故确定该化合物为南方红豆杉醇 C
(taxumairol C)。
化合物 8:白色结晶。1H-NMＲ(CDCl3)δ:7. 70
(1H，d，J = 15. 9 Hz，3-H)，7. 60 ～ 7. 38(5H，m，
phyl)，6. 69(1H，d，J = 16. 1 Hz，2-H)，6. 09(1H，d，
J = 10. 6 Hz，H-10)，5. 71(1H，d，J = 10. 6 Hz，H-9)，
5. 47(1H，dd，J = 5. 7，1. 7 Hz，H-2)，5. 40(1H，br t，
H-5)，5. 37(1H，s，H-20a)，4. 93(1H，s，H-20b)，
3. 49(1H，d，J = 7. 9 Hz，H-16a)，3. 13(1H，overlap，
d，J = 5. 5 Hz，H-3)，3. 10(1H，overlap，d，J = 8. 1 Hz，
H-16b)，2. 81(1H，br，OH)，2. 28(3H，s，H-18)，2. 13
(1H，overlap，m，J = 11. 7 Hz，H-1)，2. 06(3H，s，2-
COAc)，2. 04(3H，s，9-COAc)，2. 03(1H，overlap，m，
H-14a)，2. 02(1H，overlap，m，H-6a)，1. 98(3H，s，
10-COAc)，1. 79(2H，overlap，m，H-7)，1. 78(1H，o-
verlap，m，H-6b)，1. 73(1H，dd，J = 13. 7，2. 4 Hz，H-
14b)，1. 52(3H，s，H-17)，0. 92(3H，s，H-19);13 C-
NMＲ(CDCl3)δ:170. 0(2-乙酰氧基上的羰基 C)，
169. 5(9-乙酰氧基上的羰基 C)，169. 3(10-乙酰氧
基上的羰基 C)，166. 1(1-C)，145. 2(3-C)，141. 7
(C-4)，141. 4(C-12)，135. 0 ～ 128. 0(6C，phyl)，
130. 6(C-11)，118. 2(2-C)，117. 7(C-20)，96. 0(C-
·742·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 2 期 2014 年 2 月
13)，78. 7(C-5)，76. 1(C-9)，74. 3(C-16)，69. 8(C-
2)，69. 6(C-10)，48. 3(C-1)，43. 7(C-8)，42. 5(C-
3)，37. 4(C-15)，35. 2(C-14)，28. 0(C-6)，27. 7(C-
7)，20. 9(9-乙酰氧基上的甲基 C)，20. 7(10-乙酰氧
基上的甲基 C)，20. 4(2-乙酰氧基上的甲基 C)，
17. 4(C-19)，17. 2(C-17)，11. 8(C-18)。以上数据
与文献〔14〕报道对照基本一致，故确定该化合物为紫
杉佐匹定 J(taxezopidine J)。
化合物 9:白色粉末。其1H-和13 C-NMＲ 数据见
表 4。与文献〔15〕报道对照基本一致，故确定该化合
物为 7-木糖基-10-去乙酰基紫杉醇 A(7-xylosyl-10-
deacetyl-taxol A)。
表 4 化合物 9 的 NMＲ 数据表(500 MHz for 1H，125 MHz for 13C，in Acetone-d6)
Position δ(H)mult J(Hz) δ(C) HMBC NOESY
1 － 77. 6
2 5. 66(d) 7. 2 74. 7 1，3，8，14，165. 5 17，19
3 3. 93(d) 7. 2 46. 7 1，2，4，8，19，20 7，10，18，14a
4 － 81. 0
5 4. 94(dd) 9. 6，1. 8 83. 8 7 6a
6a 2. 70(o m) 35. 6 5，6b，7
6b 1. 87(o m)
7 4. 21(o m) 81. 5 3，8，19，105. 3 3，6a，10，18
8 － 56. 5
9 － 210. 1
10 5. 38(s) 74. 7 9，11，12，15 7，18
11 － 136. 5
12 － 137. 5
13 6. 20(br t) 9. 0 71. 0 14b，16
14a 2. 36(o m) 36. 0 1，2，13 3，14b
14b 2. 18(o m) 1，2，12，13 13，14a
15 － 42. 9
16 1. 17(s) 26. 1 1，11，15，Me 13
17 1. 14(s) 20. 4 1，11，15，Me 2
18 1. 83(br s) 13. 7 11，12，13 3，10
19 1. 76(s) 10. 3 3，7，8，9 2，6b，20b
20ab 4. 16(o m) 75. 8 3，4 19
OAc 2. 42(s) 22. 1 /170. 2
OBz-2 165. 5
C1 130. 0
o 8. 12(d) 7. 8 130. 0 C1，o，p，165. 5
m 7. 57(o t) 7. 4 128. 4 130. 0
p 7. 66(t) 133. 2
1 － 172. 7
2 4. 84(dd) 7. 3，4. 8 73. 9 3，172. 7 3，Ac-4，Ph-3
OH-2 5. 15(d) 7. 2 2，172. 7
3 5. 75(dd) 8. 7，4. 8 56. 1 2，139. 4，127. 0，166. 6 2，Ph-3，Ac-4
Ph-3 139. 4
o 7. 58(o d) 127. 4 3，o /p
m 7. 41(o t) 128. 3 139. 4
p 7. 29(t) 7. 3 127. 5
4 NH 8. 12(o d) 8. 5 － 6，Ph-3
5(CO) － 166. 6
Bz-6 134. 6
o 7. 92(d) 7. 5 127. 4 o，p，166. 6
m 7. 43(o t) 128. 3 134. 6
p 7. 52(o t) 131. 3
Sugar 1″ 4. 19(o m) 105. 3 7
2″ 3. 24(o m) 72. 9 1″ /7，4″ 3″，5″a(overlap with 5″b)
3″ 3. 48(o m) 75. 2 2″ /5″b，1″
·842· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 2 期 2014 年 2 月
续表 4
Position δ(H)mult J(Hz) δ(C) HMBC NOESY
4″ 3. 68(m) 69. 4 5″b
5″a 3. 80(o m) 65. 4 4″，5″b
5″b 3. 22(o m) 5″a
化合物 10:白色粉末。其1H-和13 C-NMＲ 数据
见表 5。与文献〔16〕报道对照基本一致，故确定该化
合物为 10-deacetyltaxol。
表 5 化合物 10 的 NMＲ 数据表(500 MHz for 1H，125 MHz for 13C，in Acetone-d6)
Position δ(H)mult J(Hz) δ(C) HMBC NOESY
1 － 78. 9
2 5. 67(d) 7. 0 74. 7 1，3，8，14，167. 1(bz) 3，16，17，19，20b
3 3. 89(d) 7. 0 46. 3 1，2，8，19 2，7，10，14，18
4 － 81. 2
5 4. 92(br d) 9. 0 84. 1 6a，20a
6a 2. 58(m) 37. 0 7，8 5，6b，7
6b 1. 84(o m) 6a
7 4. 21(o m) 72. 0 19 2，3，6a，10，18 /19
8 － 57. 8
9 － 211. 5
10 5. 16(s) 74. 4 9，11，12，15 3，7，18
11 － 136. 2
12 － 138. 2
13 6. 19(br t) 8. 4 72. 4 14，16，18
14 2. 29(m) 35. 9 1，12 3，13，Bz-2-o
15 － 43. 2
16 1. 20(s) 26. 4 1，11，15，Me 2，13
17 1. 11(s) 20. 5 1，11，15，Me 2，19
18 1. 76(s) 14. 3 11，12，13 3，10，13
19 1. 75(s) 9. 8 3，7，8，9 2，20b /7，17
20a 4. 30(d) 8. 3 76. 5 3，4 5，20b，Bz-2-o
20b 4. 21(o d) 3，5 20a
OBz-2
o 8. 11(d) 7. 7 129. 9 167. 1 Bz-m，20b，Ac
m 7. 49(o t) 8. 0 128. 6
p 7. 60(t) 7. 1 133. 6
OAc-4 2. 37(s) 22. 5 /170. 6 2，3
1 － 172. 7
2 4. 77(d) 2. 0 73. 1 172. 7(1) 3，Ac，Ph-3o
3 5. 77(dd) 8. 8，2. 0 55. 0 1，5，Ph-C1，Ph-o 2，Ac，Ph-3o
NH-4 7. 06(br d) 8. 8 Ph-5o，Ph-3o，2，3
5(CO) － 167. 1
Ph-6
o 7. 74(d) 7. 8 126. 9 167. 1
m 128. 7
p 131. 9
Ph-3 138. 2
o 7. 46(o d) 126. 9
mp 7. 42 ～ 7. 34 128. 7
128. 2
化合物 11:白色粉末。其1H-和13 C-NMＲ 数据
见表 6。与文献〔17〕报道对照基本一致，故确定该化
合物为 taxicin Ⅱ。
化合物 12:白色粉末。其1H-和13 C-NMＲ 数据
见表 7。与文献〔18〕报道对照基本一致，故确定该化
合物为 2α，7β，10β-triacetoxy-5α，13α-dihydroxy-2(3
→20)abeotaxa-4(20)，11-dien-9-one。
·942·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 2 期 2014 年 2 月
表 6 化合物 11 的 NMＲ 数据表(500 MHz for 1H，125 MHz for 13C，in Acetone-d6)
Position δ(H)mult J(Hz) δ(C) HMBC NOESY
1 2. 14(o m) 48. 8 15 2，14a，16，17
2 5. 50(dd) 6. 2，1. 8 69. 6 8，14，170. 0 1，3，9，17，19
3 3. 35(d) 6. 1 43. 0 1，2，8，19，20 2，14b，18
4 － 142. 8
5 5. 32(o t) 2. 7 78. 5 6a
6a 1. 96(br ddd) 14. 3，4. 9，2. 4 28. 3 5，6b，7b
6b 1. 74(o m) 6a，19
7a 1. 79(m) 26. 2
7b 1. 50(m)
8 － 44. 7
9 4. 18(d) 9. 1 77. 6 7，8，10，19 2，17，19
10 4. 88(d) 9. 1 73. 2 9，11，12，15 7b，18
11 － 155. 5
12 － 136. 2
13 － 200. 0
14a 2. 83(dd) 20. 0，7. 0 36. 1 2，13 1，14b，16
14b 2. 41(d) 20. 0 1，2，13，15 3，14a
15 － 38. 7
16 1. 22(s) 37. 4 1，11，15，Me 1，14a，17
17 1. 70(s) 25. 1 1，11，15，Me 1，2，9，16
18 2. 15(s) 13. 9 11，12，13 3，10，2
19 1. 10(s) 17. 6 3，7，8，9 2，7a，9，20b
20a 5. 31(s) 116. 4 3，4，5 20b
20b 4. 83(s) 3，4，5 2，20a，19，Ac
OAc 2. 05(s) 21. 4 170. 0
1 － 166. 6
2 6. 43(d) 16. 0 117. 8 Ph-c1，1 3，18
3 7. 64(d) 16. 0 145. 4 1，2，Ph-o 2，Ph-o
Ph － 134. 7
o 7. 75(d) 7. 5 128. 2 3
m 7. 43(t) 7. 7 128. 7
p 7. 39(m) 130. 3
表 7 化合物 12 的 NMＲ数据表(500 MHz for 1H，125 MHz for 13C，in Acetone-d6)
Position δ(H)mult J(Hz) δ(C) HMBC NOESY
1 1. 65(br d) 8. 2 46. 5 2，14a，16，17
2 5. 72(d) 10. 0 70. 5 3，4，14，Ac 1，17 /19，20a，20b
3 5. 75(d) 9. 5 126. 1
4 － 136. 4 5，6 /20，9，19，Ac
5 4. 59(br d) 3. 0 68. 5 4 6
6a，b 2. 05(o m) 34. 9
7 5. 24(dd) 11. 7，3. 8 70. 2 10，18 /6
8 － 52. 5
9 － 206. 1
10 6. 32(s) 78. 24 8，9，11，12，15，Ac 7，18
11 － 128. 6
12 － 141. 0
·052· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 2 期 2014 年 2 月
续表 7
Position δ(H)mult J(Hz) δ(C) HMBC NOESY
13 4. 09(d) 9. 9 66. 7 11，12，14，18 14a，18
14a 2. 56(ddd) 17. 2，9. 9，8. 2 28. 6 1，13，14b，16
14b 2. 17(o d) 1，2，12，13，15 2 /3，14a
15 － 37. 3
16 1. 08(s) 35. 6 1，11，15，Me 1，17，14a
17 1. 23(o s) 24. 3 1，11，15，Me 1，2，16，20a
18 2. 08(s) 19. 5 11，12，13 7，10
19 1. 25(s) 20. 7 8，7，9，20 6，20b
20a 2. 65(d) 15. 8 35. 6 3，4，7，8，9 2 /3，19 /17，20b
20b 1. 93(o d) 15. 8 3，4，5，8，9，19 1，19 /17，20a
Ac 2. 14(s) 21. 9 /170. 46
2. 08(s) 21. 9 /169. 51
2. 00(s) 21. 3 /170. 18
参 考 文 献
［1］ Baloglu E，Kingston DGI． The taxane diterpenoids［J］． J
Nat Prod，1999，62:1448-1472．
［2］ Virinder SP，Amitabh J，Kirpal S，et al． Constituents of the
yew trees［J］． Photochemistry，1999，50:1267-1304．
［3］ Zhang ML，Dong M，Li XN，et al． A new taxane composed
of two N-formyl rotamers from Taxus canadensis［J］． Tetra-
hedron Letters，2008，49:3405-3408．
［4］ Zhang ML，Dong M，Huo CH，et al． Taxpropellane:A Novel
Taxane with an Unprecedented Polycyclic Skeleton from the
Needles of Taxus canadensis［J］． Eur J Org Chem，2008，
32:5414-5417．
［5］中国科学院中国植物志编辑委员会．中国植物志［M］．
第 7 卷．北京:科学出版社，1978:443．
［6］ Yoshizaki F，Fukuda M，Hisamichi S，et al． Structure of tax-
ane diterpenoids from the seeds of Japan yew(Taxus cuspi-
data)［J］． Chem Pharm Bull，1988，36:2098-2102．
［7］ Zhang ZP，Jia ZJ，Zhu ZQ，et al． New taxanes from Taxus
chinensis［J］． Planta Medica，1990，56:293-294．
［8］陈雪英，梁敬钰． 人工栽培的南方红豆杉化学成分(I)
［J］．中国天然药物，2006，4(1):52-57．
［9］ Morita H，Gonda A，Wei L，et al． 3D QSAＲ analysis of tax-
oids from Taxus cuspidata var． nana by comparative molec-
ular field approach［J］． Bioorg Med Chem Lett，1997，7:
2387-2392．
［10］ Gunawardana GP，Premachandran U，Burres NS，et al． Iso-
lation of 9-dihydro-13-acetyl-baccatin Ⅲ from Taxus
canadensis［J］． J Nat Prod，1992，55:1686-1689．
［11］ Ｒao KV，Bhakuni ＲS，Hanuman JB，et al． Taxanes from
the bark of Taxus brevifolia［J］． Phytochemistry，1996，
41:863-866．
［12］ Shi QW，Oritani T，Zhao D，et al． Three new taxoids from
the seeds of Japanese Yew，Taxus cuspidata ［J］． Plant
Med，2000，66:294-299．
［13］ Shen YC，Chen CY． Taxanes from the roots of Taxus
mairei［J］． Phytochemistry，1997，44:1527-1533．
［14］ Shigemori H，Sakurai CA，Hosoyama H，et al． Taxezopi-
dines J，K and L，new taxoids from Taxus cuspidata inhib-
iting Ca2 + -induced depolymerization of microtubules
［J］． Tetrahedron，1999，559:2553-2558．
［15］ Senilh V，Blechert S，Colin M，et al． New analogs of taxol
extracts from Taxus baccata［J］． J Nat Prod，1984，47:
131-137．
［16］ Shen YC，Tai HＲ，Hsieh PW，et al． Bioactive taxanes from
the roots of Taxus mairei ［J］． Chinese Pharmaceutical
Journal(Taipei)，1996，48:207-217．
［17］ Eyre DH，Harrison JW，Scrowston ＲM，et al． The constitu-
tion of taxicin-I and-II［J］． Proceedings of the Chemical
Society，1963，(9):271-272．
［18］ Shi QW，Li ZP，Zhao D，et al． New 2(3→20)abeotaxane
and 3，11-cyclotaxane from needles of Taxus cuspidate
［J］． Biosci Biotech and Bioch，2004，68:1584-1587．
·152·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 37 卷第 2 期 2014 年 2 月