全 文 ：4 　药理活性
对所得到的 11 个化合物进行体外细胞毒活性
筛选 ,化合物 9 显示出对 A549 (人肺腺癌细胞) 及
A2780 (人卵巢癌细胞) 细胞株具有一定的抑制作
用 ,其 IC50分别为 91630、51254μg/ mL 。
参考文献 :
[ 1 ] 　崔锡强 , 王洪庆 , 刘　超 , 等1 滇桑茎皮中抗氧化活性成分
研究 [J ]1 中国中药杂志 , 2008 , 33 (13) : 212241
[ 2 ] 　Nomura T , Fukai T , Mat sumoto J , et al1 St ructure of mul2
berrofuran C , a natural hypotensive Diels2Alder type adduct
f rom t he cultivated mulberry t ree ( Morus bombycis Koidzu2
mi) [J ]1 Heterocycles , 1981 , 16 (5) : 7591
[ 3 ] 　Hirakura K , Fujimoto Y , Fukai T , et al1 Two phenolic gly2
cosides f rom t he root bark of t he cultivated mulberry t ree
( Morus lhou) [J ]1 J N at Prod , 1986 , 49 (2) : 2181
[ 4 ] 　戴胜军 , 于德泉 , 吕子明 , 等1 光叶桑中酚类化合物的分离 与鉴定 [J ]1 中国药物化学杂志 , 2006 , 16 (2) : 10221051[ 5 ] 　张庆建 , 陈若芸 , 于德泉1 鸡桑中化学成分及其抗癌和抗氧化活性研究 [J ]1 中草药 , 2007 , 38 (5) : 66326651[ 6 ] 　Fukai T , Pei Y H , Nomura T , et al1 Component s of t he rootbark of Morus cathay ana : stuctures of five new isoprenylatedflavonoids , Sanggenols A2E and a diprenyl222arylbenzofuran ,mulberrofuran V [J ]1 Heterocycles , 1996 , 43 (2) : 4251[ 7 ] 　Ot suka H , Fujioka S , Komiya T , et al1 Studies on anti2in2flammatory agent s V : a new anti2inflammatory constituent sof Py racantha crenulata Roem [J ]1 Chem Pharm B ul l ,1981 , 29 : 3099231041[ 8 ] 　Muhammad S A , Muhammad S , Waqar A , et al1 A chlorina2ted monoterpene ketone , acylatedβ2sitosterol glycosides anda flavanone glycoside f rom Mentha longi f olia ( Lamiaceae)[J ]1 Phytochemist ry , 2002 , 59 : 88928951[ 9 ] 　Sholichim M , Yamasaki K , Kasai R , et al1 13 C2NMR nuclearmagnetic resonance of Lupane2t ype t riterpens , lupeol , betulinand betulinic acid [J ]1 Chem Pharm B ull , 1980 , 28 : 1006210121
美丽红豆杉树皮中化学成分的研究
李力更 ,霍长虹 ,董 　玫 , 张嫚丽 ,王于芳 ,史清文 3 ①
(河北医科大学药学院 天然药物化学教研室 ,河北 石家庄 　050017)
摘 　要 :目的 　研究生长在中国东南部的美丽红豆杉 Tax us Chinensis var. mai rei 树皮中的化学成分。方法 　采
用硅胶柱色谱、制备薄层色谱和 HPLC 制备色谱法分离、纯化化学成分 ,用一维和二维核磁共振技术鉴定化合物结
构。结果 　从生长在中国东南部的美国红豆杉树皮中分离得到了 11 个紫杉烷二萜类化合物 ,分别鉴定为 2α,7β,
9α,10β,192五乙酰氧基25α,11α2二羟基212 ,162环氧2紫杉烷24 (20)2烯2132酮 (192去苯甲酰基2192乙酰基紫杉宁 M)
(1) 、2α,7α,9α,10β2四乙酰氧基25α2桂皮酰氧基211β2羟基212 ,162环氧2紫杉烷24 (20)2烯2132酮 (紫杉吉酚 ,2) 、4α,
10β,13α2三乙酰氧基22α2苯甲酰氧基21β,7β,9α2三羟基25 ,202环氧2紫杉烷2112烯 (92二氢2132乙酰基2巴卡亭 Ⅲ,3) 、
2α,9α,10β2三乙酰氧基25α2桂皮酰氧基213α2羟基2紫杉烷24 (20) ,112二烯 (132二氢紫杉宁 ,4) 、5α,9α,10β2三乙酰氧
基25α2羟基213α2( Z)2桂皮酰氧基2紫杉烷24 (20) ,11 (12)2二烯 (5) 、2α,5α,13α2三乙酰氧基21β,7β,9α,10β2四羟基24 ,
202环氧2紫杉烷2112烯 (南方红豆杉醇 C ,6) 、2α,5α,10β,13α2四乙酰氧基21β,7β,9α2三羟基24 ,202环氧2紫杉烷211
(12)2烯 (102乙酰基南方红豆杉醇 C ,7) 、2α,9α,10β2三乙酰氧基25α2桂皮酰氧基213α2羟基213 ,162环氧2紫杉烷24
(20) ,112二烯 (紫杉佐匹定 J ,8) 、9α,10β2二乙酰氧基25α2桂皮酰氧基23 ,112环氧2紫杉烷24 (20)2烯2132酮 (9) 、2α2羟
基29α,10β2二乙酰氧基25α2桂皮酰氧基23 (11)2环氧2紫杉烷24 (20)2烯2132酮 (10) 、7β2木糖基2102去乙酰基紫杉醇
(11) 。结论 　化合物 1～5、8～10 为首次从美丽红豆杉中分离得到 ,化合物 6 ,7 为首次从美丽红豆杉树皮中分离
得到。
关键词 :美丽红豆杉 ;树皮 ;紫杉烷类二萜
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2010) 0320355207
　　由于紫杉醇对乳腺癌和卵巢癌的神奇疗效、独
特的抗癌机制、新颖的结构以及有限的资源 ,引起全
世界的研究者对紫杉烷类化合物产生极大兴趣。研
究者们对红豆杉属不同种红豆杉的化学成分进行了
大量的研究 ,以期发现新的紫杉醇类似物 ,从而进一
步开发紫杉醇的药源或寻找到新颖结构的抗癌活性
物质。尽管已有超过 500 个紫杉烷类化合物报
道[1 ,2 ] ,但是仍然有新的紫杉烷类化合物不断被分
离得到[ 3 ,4 ] 。美丽红豆杉 T a x us Chi nensis var1
m ai rei (Lemeée et Lévl1 ) Cheng et L1 K1 Fu ,又称
南方红豆杉 ,属于红豆杉科 ( Taxaceae) 红豆杉属
T a x us L1 植物 ,为常绿乔木 ,主要分布在我国东南
部如台湾、福建、江西、浙江、安徽等区域的海拔
1 000～1 500 m 以下的山地。有学者也曾对美丽红
·553·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 3 期 2010 年 3 月
①收稿日期 :2009209215　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
基金项目 :科技部 863 科研基金资助项目 (2003AA2Z3527) ;河北省引进留学人员基金课题 ;河北省自然科学基金资助项目 (08B032)3 通讯作者　史清文　Tel : (0311) 86265634 　E2mail :shiqingwen @hebmu1 edu1cn
豆杉化学成分进行了较多的研究[5 ] 。笔者在对生长
在江西的美丽红豆杉树皮进行化学成分研究过程
中 ,从中分离得到了 11 个紫杉烷二萜类化合物 ,通
过 1D 和 2D2NMR 等波谱分析 ,确定其结构分别为
2α,7β,9α,10β,192五乙酰氧基25α,11α2二羟基212 ,
162环氧2紫杉烷24 (20)2烯2132酮 (192去苯甲酰基2192
乙酰基紫杉宁 M) (1) 、2α,7α,9α,10β2四乙酰氧基2
5α2桂皮酰氧基211β2羟基212 , 162环氧2紫杉烷24
(20)2烯2132酮 (紫杉吉酚 ,2) 、4α,10β,13α2三乙酰氧
基22α2苯甲酰氧基21β, 7β, 9α2三羟基25 , 202环氧2紫
杉烷2112烯 (92二氢2132乙酰基2巴卡亭 Ⅲ,3) 、2α,9α,
10β2三乙酰氧基25α2桂皮酰氧基213α2羟基2紫杉烷24
(20) ,112二烯 (132二氢紫杉宁 ,4) 、5α,9α,10β2三乙
酰氧基25α2羟基213α2( Z)2桂皮酰氧基2紫杉烷24
(20) ,11 (12)2二烯 (5) 、2α,5α,13α2三乙酰氧基21β,
7β,9α,10β2四羟基24 ,202环氧2紫杉烷2112烯 (南方红
豆杉醇 C ,6) 、2α,5α, 10β, 13α2四乙酰氧基21β, 7β,
9α2三羟基24 ,202环氧2紫杉烷211 (12)2烯 (102乙酰基
南方红豆杉醇 C ,7) 、2α,9α,10β2三乙酰氧基25α2桂
皮酰氧基213α2羟基213 ,162环氧2紫杉烷24 (20) ,112
二烯 (紫杉佐匹定 J ,8) 、9α,10β2二乙酰氧基25α2桂
皮酰氧基23 , 112环氧2紫杉烷24 ( 20)2烯2132酮 ( 9 ) 、
2α2羟基29α,10β2二乙酰氧基25α2桂皮酰氧基23 (11)2
环氧2紫杉烷24 (20)2烯2132酮 (10) 、7β2木糖基2102去
乙酰基紫杉醇 (11) 。其中化合物 1～5、8～10 为首
次从美丽红豆杉中分离得到 ,化合物 6 ,7 为首次从
美丽红豆杉树皮中分离得到。
1 　仪器和材料
柱色谱用硅胶为青岛海洋化学集团生产 ,230～
400 目。其他所用试剂均为分析纯。制备用薄层板
厚度为 0125 或 015 mm (Merck 公司生产) 。核磁仪
为 Bruker Avance DRX2500 ,室温下测定 ,溶剂为
CDCl3 。1 H2NMR和13 C2NMR的一维核磁谱 (1D) 应
用 Bruker Avance DRX2500 核磁仪在标准条件下
分别 在 500113 M Hz 和 125177 M Hz 测 定。
1 H2NMR 和 13 C2NMR 的二维核磁 ( 2D ) 数据即
HMQC 和 HMBC 应用标准 Bruker 脉冲测定程序。
植物材料于 1995 年秋天采于中国南部江西省 ,保存
在 0 ℃以下 ,经河北医科大学王建华教授鉴定为植
物美丽红豆杉 T1 Chi nensis var1 m ai rei) (Lemée et
Lévl1 ) Cheng et L1 K1 Fu 的树皮。
2 　提取与分离
取自然干燥的美丽红豆杉树皮 13125 kg ,用甲
醇在室温下浸泡提取 2 次 ,减压浓缩提取液 ,浓缩物
用饱和的盐水溶解 ,再用醋酸乙酯萃取 3 次 ,合并萃
取液。将合并的醋酸乙酯萃取液减压浓缩蒸干溶
剂 ,得 88 g 黑色膏状物 ,取其中 65 g 进行硅胶柱色
谱分离 ,用己烷、己烷2醋酸乙酯 (2 ∶1、1 ∶1、1 ∶2、
1 ∶4)和醋酸乙酯进行梯度洗脱 ,得到 6 个洗脱部
分 ,第 3、4 部分减压浓缩后再反复进行硅胶柱色谱、
制备硅胶 TL C、制备 H PL C 分离、纯化 ,得到 11 个
化合物 (分别标记为 1～11) 。
3 　结构鉴定
化合物 1 :白色结晶。1 H2NMR (CDCl3 )δ:6116
(1 H , dd , J = 1012 ,215 Hz , H22) ,5147 (1 H , d , J =
218 Hz , H29) , 5144 ( 1 H , overlap , dd , J = 1016 ,
611 Hz , H27) , 5130 ( 1 H , s , H220a) , 5129 ( 1 H , d ,
J = 218 Hz , H210) ,4144 (1 H ,s , H220b) ,4139 (1 H ,
d , H219a) ,4137 (1 H ,overlap ,d , H25) ,4125 (1 H ,o2
verlap , d , H219b ) , 4118 ( 1 H , d , J = 812 Hz ,
H216a) , 3169 ( 1 H , d , J = 812 Hz , H216b) , 3163
(1 H ,d ,J = 1012 Hz , H23) ,2199 (1 H ,dd , J = 1911 ,
1212 Hz , H214a) , 2169 ( 1 H , d , J = 1914 Hz ,
H214b) , 2141 ( 1 H , br , d , J = 12 Hz , H21) , 2118
(3 H , s , C222OAc) , 2115 ( 1 H , overlap , m , H26a ) ,
2110 (6 H , s ,C272OAc , C282OAc) ,1198 (3 H , s , C292
OAc) ,1195 (3 H , s ,C2102OAc) ,1161 (1 H ,overlap ,
m , H26b) ,1158 (3 H ,overlap ,s , H217) ,1117 (3 H ,s ,
H218) 。13 C2NMR ( CDCl3 )δ: 20413 ( C213) , 17211
(72乙酰氧基上的羰基 C) ,17013 (22乙酰氧基上的
羰基 C) ,16918 (92乙酰氧基上的羰基 C) ,16815 (82
乙酰氧基上的羰基 C) ,16810 (102乙酰氧基上的羰
基 C) ,14414 (C24) ,11218 (C220) ,9112 (C212) ,8212
(C216) ,8011 ( C211) , 7216 ( C25) , 7013 ( C29) , 6914
(C22) ,6814 ( C27) ,6410 ( C210) , 6114 ( C219) , 4915
(C215) ,4910 (C28) ,4818 (C21) ,3912 (C26) ,3813 (C2
3) ,3319 ( C214) , 2113 ( 92乙酰氧基上的甲基 C) ,
2111 (102乙酰氧基上的甲基 C) ,2017 (22乙酰氧基
上的甲基 C) ,2016 (72乙酰氧基上的甲基 C ,82乙酰
氧基上的甲基 C) ,1419 (C217) ,1211 (C218) 。与文
献报道的 2α,7β,9α,10β,192五乙酰氧基25α,11α2二
羟基212 ,162环氧2紫杉烷24 (20)2烯2132酮 ( 192去苯
甲酰基2192乙酰基紫杉宁 M) [ 2α, 7β, 9α, 10β, 192
pentaacetoxy25α,11α2dihydroxyl212 ,162epoxy2taxa2
4 (20)2ene2132one ]数据[6 ]基本一致。
化合物 2 : 白色结晶。1 H2NMR ( CDCl3 ) δ:
7181～ 7135 ( 5 H , m , p henyl ) , 7181 ( 1 H , d , J =
1611 Hz , H23′) , 6191 (1 H , d , J = 1611 Hz , H22′) ,
·653· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 3 期 2010 年 3 月
5152 (1 H , dd , J = 913 ,112 Hz , H22) ,5149 (1 H , br
t , J = 219 Hz , H25) , 5144 ( 1 H , s , H220a ) , 5140
(1 H ,overlap , m , H27) , 5140 ( 1 H , m , J = 312 Hz ,
H210) ,4194 (1 H ,d , J = 312 Hz , H29) ,4160 (1 H ,s ,
H220b) , 4119 ( 1 H , d , J = 810 Hz , H216a) , 4114
(1 H , s , C2112O H ) , 3168 ( 1 H , d , J = 718 Hz ,
H216b) ,3140 (1 H , d , J = 910 Hz , H23) ,3101 (1 H ,
dd , J = 1815 , 1117 Hz , H214a) , 2157 ( 1 H , d , J =
1815 Hz , H214b) , 2135 ( 1 H , br d , J = 1117 Hz ,
H21) ,2123 (1 H ,ddd ,J = 1411 ,611 ,214 Hz , H26a) ,
2113 ( 3 H , s , C222OAc ) , 2111 ( 3 H , s , C272OAc ) ,
2102 ( 3 H , s , C292OAc) , 1196 ( 3 H , s , C2102OAc) ,
1167 (1 H ,ddd ,J = 1411 ,1015 ,319 Hz , H26b) ,1153
(3 H ,s , H217) ,1121 (3 H ,s , H218) ,1110 (3 H ,s , H2
19) 。13 C2NMR (CDCl3 )δ:20418 (C213) ,1721 4 (92乙
酰氧基上的羰基 C) ,16918 (102乙酰氧基上的羰基
C) ,16814 (72乙酰氧基上的羰基 C) ,16813 (22乙酰
氧基上的羰基 C) ,16615 (C21′) ,14519 (C23′) ,14013
( C24 ) , 135 ～ 12815 ( 6C2p henyl ) , 11812 ( C22′) ,
11516 ( C220) , 9117 ( C212) , 8211 ( C216) , 8012 ( C2
11) ,7612 ( C29) ,7413 ( C25) ,7318 ( C210) ,6816 ( C2
2) ,6812 (C27) ,4917 (C215) ,4913 (C21) ,4613 (C28) ,
3916 (C23) ,3711 (C26) ,3511 (C214) ,2115 (72乙酰氧
基上的甲基 C) ,2114 (102乙酰氧基上的甲基 C) ,
2018 (92乙酰氧基上的甲基 C) ,2017 (22乙酰氧基上
的甲基 C) ,1517 (C217) ,1317 ( C219) ,1119 ( C218) 。
与文献报道的 2α,7α,9α,10β2四乙酰氧基25α2桂皮
酰氧基211β2羟基212 ,162环氧2紫杉烷24 (20)2烯2132
酮 (紫杉吉酚 ,taxagifin)数据[7 ]一致。
化合物 3 :白色粉末。1 H2NMR (CDCl3 )δ:811～
7145 (5 H , m ,phenyl) , 6115 (1 H ,overlap , m , H213) ,
6115 ( 1 H , d , J = 1015 Hz , H210) , 5182 ( 1 H , d , J =
613 Hz , H22) , 4194 ( 1 H , d , J = 910 Hz , H25) , 4161
(1 H ,d , J = 1018 Hz , H29) , 4142 (1 H , dd , J = 1010 ,
718 Hz , H27) ,4131 (1 H ,d , J = 810 Hz , H220a) ,4115
( 1 H , d , J = 813 Hz , H220b) , 3119 ( 1 H , br , J =
611 Hz , H23) ,2164 (1 H , m , H26a) ,2129 (3 H , s , C242
OAc′) ,2121 (1 H ,overlap ,m , H214a) ,2120 (1 H ,over2
lap ,m ,H214b) ,2119 (3 H , s ,C2102OAc) ,2114 (3 H , s ,
C2132OAc) ,1191 (3 H , br , s , H218) ,1185 (1 H , m , H2
6b) ,1167 (3 H ,overlap ,s , H219) ,1167 (3 H ,overlap ,s ,
H217) , 1125 ( 3 H , s , H216) 。13 C2NMR ( CDCl3 )δ:
17013(102 ,132乙酰氧基上的羰基 C) ,16916 (42乙酰氧
基上的羰基 C) , 16710 (22苯甲酰基上的羰基 C) ,
14012 ( C212) , 13319 ( C211) , 134～128 (6C2phenyl) ,
8318 (C25) ,8118 (C24) ,7815 ( C21) ,7712 ( C29) ,7612
(C220) ,7315 (C22) ,7215 (C27) ,7215 (C210) ,6915 (C2
13) ,4519 (C23) ,4214 (C215) ,4210 (C28) ,3519 (C26) ,
3513 (C214) ,2716 (C216) ,2213 (42乙酰氧基上的甲基
C) ,2210 (C217) ,2110 (102 ,132乙酰氧基上的甲基 C) ,
1416 (C218) ,1216 (C219) 。与文献报道的 4α,10β,13α2
三乙酰氧基22α2苯甲酰氧基21β,7β,9α2三羟基25 ,202
环氧2紫杉烷2112烯 (92二氢2132乙酰基2巴卡亭Ⅲ,92di2
hydro2132acetyl2baccatin Ⅲ)数据[8 ,9 ]基本一致。
化合物 4 :白色结晶。1 H2NMR (CDCl3 )δ:7172
(1 H , d , J = 1519 Hz , H23′) , 716 ～ 7135 ( 5 H , m ,
p henyl ) , 6185 ( 1 H , d , J = 1519 Hz , H22′) , 6103
(1 H ,d , J = 1015 Hz , H210) ,5195 (1 H , s , H220b) ,
5186 (1 H ,d , J = 1014 Hz , H29) ,5147 (1 H , dd , J =
614 ,210 Hz , H22) ,5141 (1 H , t , J = 215 Hz , H25) ,
5138 ( 1 H , s , H220a) , 4156 ( 1 H , br , dd , J = 1010 ,
514 Hz , H213) , 3135 ( 1 H , d , J = 615 Hz , H23) ,
2169 (1 H ,dt , J = 1518 ,916 Hz , H214a) ,2131 (3 H ,
s , H218) ,2105 (3 H , s , C292OAc) ,2104 (3 H , s , C222
OAc) ,2100 (3 H , s ,C2102OAc) ,1198 (1 H ,overlap ,
m , H26a ) , 1184 ( 1 H , d , J = 818 Hz , H21) , 1178
(2 H , overlap , m , H27) , 1176 ( 1 H , overlap , m , H2
6b) , 1170 (3 H , s , H217) , 11 59 ( 1 H , dd , J = 1516 ,
516 Hz , H214b) ,0199 (3 H , s , H216) ,0190 (3 H , s ,
H219) 。13 C2NMR (CDCl3 )δ:17010 (102乙酰氧基上
的羰基 C) , 16917 ( 22 , 92乙酰氧基上的羰基 C) ,
16615 ( C21′) , 14513 ( C23′) , 14119 ( C24) ,14115 ( C2
12) ,135～128 (6C2p henyl) ,13215 (C211) ,11814 (C2
20) ,11719 ( C22′) ,7910 ( C25) ,7616 ( C29) ,7218 ( C2
10) ,7115 ( C22) ,6716 ( C213) ,4810 ( C21) ,4319 ( C2
3) ,4415 ( C28) ,3712 ( C215) ,3215 ( C214) ,3119 ( C2
16) ,2810 (C26) ,2712 ( C27) ,2611 ( C217) ,2017 (22 ,
92 ,102乙酰氧基上的甲基 C) ,1718 (C219) ,1518 (C2
18) 。与文献报道的 2α,9α,10β2三乙酰氧基25α2桂
皮酰氧基213α2羟基2紫杉烷24 (20) ,112二烯 (132二氢
紫杉宁 ,132dihydro2taxinine)数据[10 ]一致。
化合物 5 :白色晶体。1 H2NMR (CDCl3 )δ:717～
713(5 H ,m ,phenyl) ,6193 (1 H ,d ,J = 1217 Hz , H23′) ,
6114 ( 1 H , d , J = 1217 Hz , H22′) , 6106 ( 1 H , d , J =
1016 Hz , H210) , 5186 ( 1 H , overlap , d , J = 1016 Hz ,
H29) ,5184 (1 H ,overlap ,m , H213) ,5123 (1 H ,br ,s , H2
20a) ,4186 (1 H , br , s , H220b) , 3104 (1 H , br , d , J =
611 Hz , H23) ,5141 (1 H ,br ,t , J = 217 Hz , H25) ,2172
·753·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 3 期 2010 年 3 月
(1 H , dt , J = 1416 ,1010 Hz , H214a) ,2112 (3 H ,over2
lap , s , H218) , 2112 ( 3 H , overlap , s , C292OAc) , 2104
(3 H ,s ,C252OAc) ,2100 (3 H ,s ,C2102OAc) ,1187 (1 H ,
overlap ,m , H26a) , 1183 (1 H ,overlap , m , H21) , 1180
(2 H ,overlap , m , H22) , 1180 (2 H ,overlap , m , H27) ,
1170 (1 H ,overlap ,m , H26b) ,1161 (3 H ,s , H217) ,1110
(3 H , overlap , s , H216) , 1108 ( 1 H , overlap , dd , J =
1416 , 710 Hz , H214a) , 0174 (3 H , overlap , s , H218) ,
0174 (3 H ,s , H219) 。13 C2NMR (CDCl3 )δ:17013 (92乙
酰氧基上的羰基 C) ,17012 (52乙酰氧基上的羰基 C) ,
16917 (102乙酰氧基上的羰基 C) ,16418 (C21′) ,14916
(C24) ,14315 (C23′) ,13710 (C212) ,13417 (C211) ,130～
127 (6C ,phenyl) ,11914 (C22′) ,11314 (C220) ,7617 (C2
9) ,7514 (C25) ,7118 (C210) ,6919 (C213) ,4311 (C28) ,
4011 (C215) ,3916 (C21) ,3719 (C23) ,3114 (C214) ,3016
(C216) ,2813 ( C22) ,2711 ( C27) ,2617 ( C26) ,2615 ( C2
17) ,2018 (92乙酰氧基上的甲基 C) ,2014 (102乙酰氧
基上的甲基 C) ,2012 (52乙酰氧基上的甲基 C) ,1414
(C218) ,1711 (C219) 。与文献报道的 5α,9α,10β2三乙
酰氧基25α2羟基213α2( Z)2桂皮酰氧基2紫杉烷24 (20) ,
11 (12)2二烯 [5α,9α,10β2triacetyloxy25α2hydroxy213α2
( Z)2cinnamoyloxy2taxa24 (20) ,11 (12)2diene ]数据[11 ]
基本一致。
化合物 6 :白色粉末。1 H2NMR (CDCl3 )δ:6102
(1 H ,br , t , J = 813 Hz , H213) ,5136 (1 H , br , s , H2
2) , 4186 ( 1 H , d , J = 918 Hz , H210) , 4147 ( 1 H , d ,
J = 918 Hz , H29) ,4125 (1 H ,br , s , H25) ,4119 (1 H ,
dd , J = 1218 , 319 Hz , H27) , 3146 ( 1 H , d , J =
415 Hz , H220a) ,3123 (1 H , br , s , H23) , 2155 (1 H ,
dd , J = 1516 , 1017 Hz , H214a) , 2135 ( 1 H , d , J =
417 Hz , H220b) ,2116 (3 H ,s ,C222OAc) ,2109 (3 H ,
s ,C252OAc) ,2105 (3 H , s ,C2132OAc) ,2100 (1 H ,o2
verlap , H26a) ,1197 (3 H , s , H218) ,1195 (1 H ,over2
lap , H26b) ,1184 (1 H ,d , J = 1417 ,618 Hz , H214b) ,
1158 ( 3 H , s , H217) , 1128 ( 3 H , overlap , s , H216) ,
1128 (3 H ,overlap , s , H219) 。13 C2NMR ( CDCl3 )δ:
16918 (52乙酰氧基上的羰基 C) ,16916 (132乙酰氧
基上的羰基 C) ,16817 (22乙酰氧基上的羰基 C) ,
13812 (C211) ,13715 (C212) ,8015 (C29) ,7718 (C25) ,
7610 (C21) ,7217 ( C22) ,7215 ( C210) , 7111 ( C213) ,
6914 ( C27) , 5815 ( C24) , 4916 ( C220) , 4410 ( C28) ,
4312 (C215) ,3917 ( C23) , 3813 ( C214) , 3115 ( C26) ,
2812 (C216) , 2115 (22乙酰氧基上的甲基 C) , 2113
(C217) ,2112 (52乙酰氧基上的甲基 C) ,2018 (132乙
酰氧基上的甲基 C) ,1517 (C218) ,1318 ( C219) 。与
文献报道的 2α,5α,13α2三乙酰氧基21β,7β,9α,10β2
四羟基24 ,202环氧2紫杉烷2112烯 (南方红豆杉醇 C ,
taxumairol C)数据[12 ]基本一致。
化合物 7 :白色结晶。1 H2NMR ( CDCl3 )δ: 6105
(1 H ,br ,m , H213) ,6102 (1 H ,d , J = 1014 Hz , H210) ,
5133 ( 1 H , d , J = 313 Hz , H22) , 4160 ( 1 H , d , J =
1016 Hz ,H29) ,4126 (1 H ,dd ,J = 1114 ,413 Hz , H27) ,
4120 ( 1 H , t , J = 218 Hz , H25) , 3147 ( 1 H , d , J =
513 Hz , H220a) ,3107 (1 H ,d , J = 312 Hz , H23) ,2150
(1 H ,dd , J = 1512 ,1010 Hz , H214a) ,2132 (1 H ,over2
lap , d , J = 513 Hz , H220b) , 2118 (3 H , s , C222OAc) ,
2115 (3 H ,s , H218) ,2113 (3 H ,s ,C252OAc) ,2110 (3 H ,
s ,C2102OAc) ,2103 (3 H ,s ,C2132OAc) ,2104 (1 H ,over2
lap ,m , H26a) ,1189 (1 H ,overlap ,m , H26b) ,1187 (1 H ,
overlap ,m , H214b) ,1152 (3 H ,s , H217) ,1139 (3 H , s ,
H219) , 1123 ( 3 H , s , H216) 。13 C2NMR ( CDCl3 )δ:
17012 (22乙酰氧基上的羰基 C) ,16919 (102乙酰氧基
上的羰基 C) ,16917 (52乙酰氧基上的羰基 C) ,16914
(132乙酰氧基上的羰基 C) ,14013 ( C212) ,13611 (C2
11) ,7813 (C29) ,7810 (C25) ,7519 (C21) ,7410 (C210) ,
7215 (C22) ,7110 (C213) ,6915 (C27) ,5813 (C24) ,4918
(C220) ,4615 (C28) ,4313 (C215) ,4011 (C23) ,3814 (C2
14) ,3219 (C26) ,2813 (C216) ,2119 (C217) ,2116 (22乙
酰氧基上的甲基 C) ,2112 (102乙酰氧基上的甲基 C) ,
2111 (52乙酰氧基上的甲基 C) ,2018 (132乙酰氧基上
的甲基 C) ,1513 (C218) ,1314 (C219) 。与文献报道的
2α,5α,10β,13α2四乙酰氧基21β,7β,9α2三羟基24 ,202环
氧2紫杉烷211 (12)2烯 (102乙酰基南方红豆杉醇 C ,102
acetyl2taxumairol C)数据[12 ]基本一致。
化合物 8 :白色结晶。1 H2NMR (CDCl3 )δ:7170
(1 H , d , J = 1519 Hz , H23′) , 716 ～ 7138 ( 5 H , m ,
p henyl ) , 6169 ( 1 H , d , J = 1611 Hz , H22′) , 6109
(1 H , d , J = 1016 Hz , H210) , 5171 ( 1 H , d , J =
1016 Hz , H29) , 5147 ( 1 H , dd , J = 517 , 117 Hz ,
H22) ,5140 ( 1 H , br t , H25) , 5137 (1 H , s , H220a) ,
4193 ( 1 H , s , H220b ) , 3149 ( 1 H , d , J = 719 Hz ,
H216a) ,3113 ( 1 H , overlap , d , J = 515 Hz , H23) ,
3110 ( 1 H , overlap , d , J = 811 Hz , H216b) , 2181
(1 H ,br ,C2132O H) ,2128 (3 H , s , H218) ,2113 (1 H ,
overlap , m , J = 1117 Hz , H21) , 2106 ( 3 H , s , C222
OAc) , 2104 (3 H , s , C292OAc) , 2103 ( 1 H ,overlap ,
m , H214a) ,2102 (1 H ,overlap ,m , H26a) ,1198 (3 H ,
s , C2102OAc ) , 1179 ( 2 H , overlap , m , H27 ) , 1178
·853· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 3 期 2010 年 3 月
(1 H ,overlap , m , H26b) , 1173 ( 1 H , dd , J = 1317 ,
214 Hz , H214b) ,1152 (3 H , s , H217) , 0192 (3 H , s ,
H219) 。13 C2NMR ( CDCl3 )δ: 17010 (22乙酰氧基上
的羰基 C) ,16915 (92乙酰氧基上的羰基 C) ,16913
(102乙酰氧基上的羰基 C) ,16611 (C21′) ,14512 (C2
3′) ,14117 (C24) ,14114 (C212) ,135～128 (6C ,p hen2
yl) ,13016 (C211) ,11812 ( C22′) ,11717 ( C220) ,9610
(C213) ,7817 ( C25) , 7611 ( C29) , 7413 ( C216) , 6918
(C22) ,6916 (C210) ,4813 (C21) ,4317 (C28) ,4215 (C2
3) ,3714 ( C215) ,3512 ( C214) ,2810 ( C26) ,2717 ( C2
7) ,2019 (92乙酰氧基上的甲基 C) ,2017 (102乙酰氧
基上的甲基 C) , 2014 ( 22乙酰氧基上的甲基 C) ,
1714 (C219) ,1712 (C217) ,1118 (C218) 。与文献报道
2α,9α, 10β2三乙酰氧基25α2桂皮酰氧基213α2羟基2
13 ,162环氧2紫杉烷24 (20) ,112二烯 (taxezopidine J )
数据[ 13 ]一致。
化合物 9 :白色结晶。1 H2NMR (CDCl3 )δ:7166
(1 H , d , J = 1610 Hz , H23′) , 7155～7137 ( 5 H , m ,
p henyl ) , 6136 ( 1 H , d , J = 1610 Hz , H22′) , 5178
(1 H , d , J = 915 Hz , H210) , 51 70 ( 1 H , t , J =
917 Hz , H25) ,5168 (1 H ,d , J = 915 Hz , H29) ,5163
(1 H ,s , H220a) ,5153 (1 H , s , H220b) ,3138 (1 H ,q ,
J = 713 Hz , H212) ,2166 (1 H ,dd ,J = 2014 ,711 Hz ,
H214a) , 2159 ( 1 H , dd , J = 1518 , 515 Hz , H22a) ,
2132 (1 H , d , J = 2014 Hz , H214b) ,2126 (1 H ,over2
lap , m , H26a) , 2109 ( 1 H , d , J = 1516 Hz , H22b) ,
2105 ( 3 H , s , C292OAc) , 2104 ( 3 H , s , C2102OAc) ,
1195 (1 H ,t ,J = 613 Hz , H21) ,1182 (1 H ,m , H26b) ,
1174 (1 H ,m , H27a) ,1155 (3 H ,s , H217) ,1127 (3 H ,
d , J = 713 Hz , H218) ,1120 (3 H ,overlap , s , H219) ,
1119 (3 H ,overlap ,s , H216) ,0197 (1 H ,m , J = 1417 ,
218 Hz , H27b) 。13 C2NMR ( CDCl3 )δ: 21513 ( C213) ,
17018 (92乙酰氧基上的羰基 C) ,17010 (102乙酰氧
基上的羰基 C) , 16610 ( C21′) , 14718 ( C24) , 14512
(C23′) ,135～128 (6C ,p henyl) ,12513 (C220) ,11719
(C22′) ,8310 ( C29) , 8014 ( C210) , 7513 ( C25) , 6514
(C23) ,5718 ( C211) ,5213 ( C212) ,4811 ( C215) ,4514
(C21) ,4413 (C28) ,4318 (C214) ,3612 (C22) ,3113 (C2
7) ,2814 ( C217) ,2614 ( C219) ,2611 ( C26) ,2611 ( C2
16) ,2110 (2C ,92 , 102乙酰氧基上的甲基 C) , 1516
(C218) 。与文献报道的 9α,10β2二乙酰氧基25α2桂
皮酰氧基23 , 112环氧2紫杉烷24 ( 20)2烯2132酮 [ 9α,
10β2diacetoxy25α2cinnamoyloxy23 , 112cyclo2taxa24
(20)2en2132one ]数据[14 ]一致。
化合物 10 :白色结晶。1 H2NMR (CDCl3 )δ:7167
(1 H ,d ,J = 1611 Hz , H23′) ,7155～7137 (5 H ,m ,phen2
yl) ,6139 (1 H ,d , J = 1611 Hz , H22′) ,5189 (1 H , s , H2
20a) , 5169 ( 1 H , overlap , d , J = 917 Hz , H29) , 5168
(1 H , s , H220b) , 5162 ( 1 H , overlap , d , J = 917 Hz ,
H210) ,5161 (1 H ,overlap , m , H25) , 5115 (1 H , br , d ,
J = 419 Hz , H22) , 3150 (1 H , q , H212) , 2179 (1 H , d ,
J = 2016 Hz , H214a) ,2150 (1 H ,dd ,J = 2016 ,717 Hz ,
H214b) ,2119 (1 H ,overlap ,m ,H26a) ,2105 (3 H ,s ,C292
OAc) ,2104 (3 H ,s ,C2102OAc) ,2101 (1 H ,overlap ,m ,
H21) ,1178 (1 H ,overlap ,m , H27a) ,1177 (1 H ,overlap ,
m , H26b) ,1160 (3 H ,s , H217) ,1140 (3 H , H219) ,1128
(1 H , overlap , m , H27b) , 1127 ( 3 H , d , J = 712 Hz ,
H218) , 1120 ( 3 H , s , H216 ) 。13 C2NMR ( CDCl3 ) δ:
21513 (C213) ,17110 (92乙酰氧基上的羰基 C) ,16918
(102乙酰氧基上的羰基 C) ,16610 ( C21′) ,14513 ( C2
3′) ,14219 (C24) ,135～128 (6C ,phenyl) ,12719 (C220) ,
11717(C22′) ,8211 (C29) ,7914 (C210) ,7611 (C25) ,7517
(C22) ,6614 (C23) ,5814 (C211) ,5118 (C212) ,5016 (C2
1) ,4414 (C28) ,4217 (C215) ,3812 (C214) ,3110 (C27) ,
2910 ( C217) , 2616 ( C216) , 2516 ( C26) , 2516 ( C219) ,
2110 (2C ,92 ,102乙酰氧基上的甲基 C) ,1515 (C218) 。
与文献报道的 2α2羟基29α,10β2二乙酰氧基25α2桂皮
酰氧基23 (11)2环氧2紫杉烷24 (20)2烯2132酮 [ 2α2hy2
droxy29α,10β2diacetoxy25α2cinnamoyloxy23 (11)2cyclo2
taxa24 (20)2ene2132one]数据[15 ]一致。
化合物 11 :白色粉末。其1 H2NMR和13 C2NMR
数据见表 1。与文献报道的 7β2木糖基2102去乙酰基
紫杉醇 ( 7β2xylosyl2102deacetyl2taxol ) 数据[12 ,13 ] 基
本一致。
　　曾有文献报道 ,化合物 1 从西藏红豆杉[6 ] 和东
北红豆杉[16 ]中分离得到 ;化合物 2 分别从日本红豆
杉[7 ]和欧洲红豆杉[ 17 ]中分离得到 ;化合物 3 分别从
东北红豆杉[8 ] 、加拿大红豆杉[9 ] 和太平洋红豆杉[18 ]
中分离得到 ;化合物 4 从东北红豆杉[ 10 ] 中分离得
到 ;化合物 5 从加拿大红豆杉[11 ] 中分离得到 ;化合
物 6 从美丽红豆杉根[12 ] 和东北红豆杉[16 ] 中分离得
到 ;化合物 7 从美丽红豆杉根[12 ] 、加拿大红豆杉和
中国红豆杉中分离得到[2 ] ;化合物 8 从东北红豆
杉[13 ]中分离得到 ;化合物 9、10 从加拿大红豆杉中
分离得到[14 ,15 ] ;化合物 11 从美丽红豆杉树皮[19 ] 和
欧洲红豆杉[20 ]中分离得到。
·953·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 3 期 2010 年 3 月
表 1 　化合物 11 的 NMR数据( 1 H2NMR采用 500 MHz , 13 C2NMR采用 125 MHz ,溶剂 acetone2d6 )
Table 1 　NMR Data of compound 11 ( 500 MHz for 1 H2NMR, 125 MHz for 13 C2NMR, in acetone2d6 )
碳位 δ( H) mult J ( Hz) δ(C) HMBC NOESY
1 — 771 6
O H21 3178 (o1 s) 1 ,14 ,15
2 5165 (d) 71 1 741 7 1 ,3 ,8 ,14 ,16516 17 ,19 ,O H21
3 3193 (d) 71 1 461 6 1 ,2 ,4 ,8 ,19 ,20 7 ,10 ,18 ,14a
4 — 801 1
5 4193 (dd) 91 7 ,11 6 831 8 7 6a
6a 2168 (o1 m) 1419 ,916 ,61 7 351 6 5 ,6b ,7
6b 1188 (o1 m)
7 4120 (o1 m) 1018 ,618 811 4 3 ,8 ,19 ,10513 3 ,6a ,10 ,18 , (overlap Sugar 1″)
8 — 561 3
9 — 2091 7
10 5135 (br1 s) 741 6 9 ,11 ,12 ,15 3 ,7 ,18 , (overlap Sugar 1″)
11 — 1361 0
12 — 1371 3
13 6118 (br1 t) 81 9 701 9 14b ,16
14a 2134 (br1 dd) 1514 ,917 361 0 1 ,2 ,13 3 ,14b
14b 2115 (dd) 1512 ,910 1 ,2 ,12 ,13 13 ,14a ,O H21
15 — 421 9
16 1116 (s) 261 1 1 ,11 ,15 ,Me 13
17 1113 (s) 201 3 1 ,11 ,15 ,Me 2 ,19 ,O H21
18 1189 (br1 s) 131 6 11 ,12 ,13 3 ,10
19 1145 (s) 101 1 3 ,7 ,8 ,9 2 ,6b ,17 ,20b , (Sugar 1″)
20ab 4115 (o1 m) 751 7 3 ,4 19
OAc 2141 (s) 221 1 1701 1
OBz22 1651 6
C1 1301 0
o 8110 (d) 81 5 1291 9 C1 ,o ,p ,16516
m 7156 (o1 t) 1281 5 1301 0
p 7166 (t) 71 5 1331 0
1′ — 1721 7
2′ 4182 (o1 d) 71 3 ,41 9 731 8 3′,1721 7 3′,Ac24 ,Ph23′
O H22′ 5115 (d) 71 2 2′,1721 7
3′ 5174 (dd) 81 8 ,41 9 561 0 2′,1391 2 ,12712 ,16615 2′,4′,Ph23′2o ,Ac24
Ph23′ 1391 4
o 7157 (o1 d) 1271 2 3′,o/ p
m 7140 (o1 t) 1281 3 1391 4
p 7128 (t) 71 5 1271 2
4′N H 8114 (d) 81 5 — 6′,Ph23′
5′(CO) — 1661 5
Bz26′ 1341 6
o 7192 (d) 71 5 1271 1 o ,p ,16615
m 7143 (o1 t) 1281 2 1341 6
p 7151 (o1 t) 71 3 1311 0
Sugar 1″ 4118 (o1 d) 71 1 1051 1 7
2″ 3103 (br1 t) 81 2 731 3 1″/ 7 ,4″,3″,5″a (overlap wit h 5″b)
3″ 3128 (br1 t) 81 3 761 2 2″/ 5″b ,1″
4″ 3142 (m) 691 4 5″b
5″a 3178 (o1 m) 651 4 4″,5″b
5″b 3121 (o1 m) 91 9 ,1115 5″a
　　　　3 3 偶合常数的精密度为±015 Hz
　　　　3 3 Precision of coupling constant ±015 Hz
参考文献 :
[ 1 ] 　Baloglu E , Kingston D G I1 The taxane diterpenoids [J ]1 J
N at Prod , 1999 , 62 : 1448214721
[ 2 ] 　Virinder S P , Amitabh J , Kirpal S , et al1 Constituent s of t he
yew t rees [J ]1 Phytochemist ry , 1999 , 50 : 1267213041
[ 3 ] 　Zhang M L , Dong M , Li X N , et al1 A new taxane composed
of two N2formyl rotamers f rom Tax us canadensis [J ]1 Tet2
rahedron L ett , 2008 , 49 : 3405234081
[ 4 ] 　Zhang M L , Dong M , Huo C H , et al1 Taxpropellane A no2
vel taxane wit h an unprecedented polycyclic skeleton f rom t he
needles of Tax us canadensis [J ]1 Eur J Org Chem , 2008 ,
32 : 5414254171
[ 5 ] 　李存芳 , 刘　勇 , 董　玫 , 等1 南方红豆杉化学成分的研究
进展 [J ]1 中草药 , 2007 , 38 (8) : 1121211321 [ 6 ] 　Barboni L , Gariboldi P , Torregiani E , et al1 Minor taxoidsf rom Tax us w allichiana [J ]1 J N at Prod , 1995 , 58 : 93429391[ 7 ] 　Yoshizaki F , Fukuda M , Hisamichi S , et al1 St ructure oftaxane diterpenoids f rom t he seeds of Japan yew ( Tax us cus2pi data) [J ]1 Chem Pharm B ull , 1988 , 36 : 2098221021[ 8 ] 　Morita H , Gonda A , Wei L , et al1 3D QSAR analysis of tax2oids f rom Tax us cus pi data var1 nana by comparative molecu2lar field approach [J ]1 B ioorg Med Chem L ett , 1997 , 7 :2387223921[ 9 ] 　Gunawardana G P , Premachandran U , Burres N S , et al1Isolation of 92dihydro2132acetyl2baccatin Ⅲf rom Tax us cana2densis [J ]1 J N at Prod , 1992 , 55 : 1686216891[ 10 ] 　Shi Q W , Oritani T , Zhao D , et al1 Three new taxoids f rom
·063· 中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 3 期 2010 年 3 月
t he seeds of Japanese yew , Tax us cuspi data [J ]1 Planta
Med , 2000 , 66 : 29422991
[ 11 ] 　Shi Q W , Francoise S , Orval M , et al1 New minor taxanes
analogues f rom t he needles of Tax us canadensis [J ]1 B ioorg
Med Chem , 2003 , 11 : 29323031
[ 12 ] 　Shen Y C , Chen C Y1 Taxanes f rom t he root s of Tax us
M ai rei [J ]1 Phytochemsit ry , 1997 , 44 : 1527215331
[ 13 ] 　Shigemori H , Sakurai C A , Hosoyama H , et al1 Taxezopi2
dines J , K and L , new taxoids f rom Tax us cus pi data inhibi2
ting Ca2 + 2induced depolymerization of microtubules [J ]1
Tet rahedron , 1999 , 559 : 2553225581
[ 14 ] 　Shi Q W , Francoise S , Orval M , et al1 New taxanes f rom t he
needles of Tax us canadensis [J ]1 J N at Prod , 2003 , 66 :
47024761
[ 15 ] 　Shi Q W , Francoise S , Orval M , et al1 New minor taxane derivatives f rom t he needles of Tax us canadensis [J ]1 J N atProd , 2003 , 66 : 1480214861[ 16 ] 　李力更 , 张嫚丽 , 赵永明 , 等1 加拿大产东北红豆杉化学成分的研究 [J ]1 中草药 , 2009 , 40 (1) : 182231[ 17 ] 　Chauviere G , Guenard D , Pascard C , et al1 Taxagifine : newtaxane derivative f rom Tax us baccata L1 ( Taxaceae ) [J ]1Chem Commun , 1982 , 9 : 49524961[ 18 ] 　Rao K V , Bhakuni R S , Hanuman J B , et al1 Taxanes f romt he bark of Tax us brevi f oli a [J ]1 Phytochemist ry , 1996 ,41 : 86328661[ 19 ] 　陈未名 , 张佩玲 , 吴　斌 , 等1 云南红豆杉抗肿瘤活性成分研究 [J ]1 药学学报 , 1991 , 26 (10) : 74727541[ 20 ] 　Senilh V , Blechert S , Colin M , et al1 New analogs of taxolext ract s f rom Tax us baccata [J ]1 J N at Prod , 19841 47 :13121371
荭草苷、牡荆苷和葛根素碳苷类化合物的电喷雾质谱裂解规律及解析
白玉静1 ,卢建秋2 ,张宏桂1 3 ①
(11 北京中医药大学中药学院 ,北京 　100102 ; 21 北京中医药大学科技发展中心 ,北京 　100102)
摘 　要 :目的 　利用电喷雾电离技术对荭草苷、牡荆苷及葛根素结构和质谱裂解规律进行研究。方法 　用电喷雾
串联质谱 ( ESI2MS)对该类化合物进行研究 ,并分别在正离子和负离子扫描模式下对其主要特征碎片离子进行解
析。结果 　正离子扫描模式下 ,主要通过糖苷键断裂而发生裂解 ;负离子扫描模式下 ,主要产生脱去m/ z 120、149
的碎片峰。结论 　确立了碳苷类化合物的主要裂解规律 ,为该类化合物的快速检测提供一种有效的质谱学方法。
关键词 :荭草苷 ;牡荆苷 ;葛根素 ;电喷雾电离质谱 ;碳苷类化合物
中图分类号 :R28411 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :025322670 (2010) 0320361204
　　荭草苷和牡荆苷是金莲花 T rol l i us chi nensis
Bunge 中的主要药效成分 ,具有明显的抑菌活性 ,结
构均为黄酮单糖碳苷类化合物[1 ] 。葛根素是野葛
Puerari a lobata ( Willd1 ) Ohwi 中的主要活性成
分 ,具有扩张外周血管 ,改善微循环 ,扩张冠状动脉 ,
增加冠脉血流量的作用 ,结构为异黄酮单糖碳苷类
化合物[2 ] 。电喷雾质谱 ( ESI2MS) 作为一种先进的
软电离质谱技术 ,在天然产物的分析中有着极为广
泛的应用 ,具有离子化条件温和、谱图简单、分辨力
好、准确度高等特点。本实验应用电喷雾电离技术
对荭草苷、牡荆苷和葛根素所代表的碳苷类化合物
的电喷雾电离规律进行总结 ,不仅是建立药材电喷
雾质谱指纹图谱的基础 ,而且也为碳苷类化合物的
生物代谢转化研究提供了参考。
1 　实验部分
111 　仪器与装置 : Agilent 1100 系列液质联用仪 ;
Agilent L C/ MSD Trap XCT Plus 型质谱仪、高压
二元梯度泵、二极管阵列检测器、自动进样器、柱温
箱、ChemStations 化学工作站等。
112 　材料与试剂 :荭草苷、牡荆苷、葛根素均购自中
国药品生物制品检定所 ;甲醇 :色谱级 (美国 Fisher
公司) ;水为双蒸水并经 0145μm 滤膜滤过。
113 　色谱条件 : Agilent XDB2C18 ( 250 mm ×416
mm , 5μm) ,流动相 :水2甲醇 (35 ∶65) ,体积流量
016 mL/ min。
114 　质谱条件 : ESI 离子源 ,离子源温度 350 ℃,毛
细管电压 315 kV ,雾化压力 27518 kPa ,干燥氮气流
速 10 L/ min ,质谱扫描范围m/ z 50～750 ,正、负离
子检出模式。
2 　结果
211 　负离子扫描模式 :在负离子扫描方式下 ,荭草
苷、牡荆苷及葛根素的共同特征是产生 2 个主要的
特征碎片 ,产生脱去 120 ( C4 H8 O4 ) 、149 ( C5 H9 O5 )
质量单位的碎片峰。荭草苷产生m/ z 327、299 碎片
离子 ,牡荆苷产生m/ z 311、283 碎片离子 ,葛根素产
生m/ z 295、267 碎片离子。
212 　正离子扫描模式 :荭草苷形成的碎片图见图
1 , m/ z 4491 2 [ M + H ] + 是其准分子离子峰 , m/ z
·163·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs 　第 41 卷第 3 期 2010 年 3 月
①收稿日期 :2009207212　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　3 通讯作者　张宏桂　Tel : (010) 84738642 　E2mail :bzy714 @1631com