全 文 ：复盆 子 酮 的 合 成 和 应 用
. 刘树文 (北京 日 用化学研 究所 )
一 、 概 述
复盆子酮 (R a s p b e r r y Ke to n e ) , 亦称
为4一 (对经基苯基卜丁酮一 2 , 结晶 体 , 熔 点
为 80 ~ 82 ℃ 。 复盆子酮于 19 1 8年为日本学者
制得 , 而在 4百年后 , S e h i n z 和 S e i d e l 两 人
才发现它存在于复盆子汁中 , 并且是盆子的
重要香味成份〔 ` ’ 。
研究表明 , 复盆子酮是`复盆子精油的肠
个 中性挥发组份之一 , 具有水果香味和类似
复盆子的芳香气味 。 其结构式如下 :
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复盆子酮已由许多国家生产 , 主要是 日
本 、 美国 、 西德 。 商品名 有 F r a m ib n o n,
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O X y p h e n y l o n e和 o x a n o n e等 。 复盆子酮广
泛用于果汁饮料 、 冰淇淋 、 口香糖等食用制
品的加香 , 还可 以用于配制各种香妆品及洗 .
涤用品等日用香精 , 能使香精的稳定性也大
为提高 。
近年来 , 我国虽已开展合成复盆子酮 一的
研究工作 , 但迄今尚未实现工业化 , 鉴介它
具有高质晕的香气和食用加香效果 , 故国家
目前还不得不依赖进 口 。 仅据轻工业部华东
供销管理处伪 8 3年统计 , 19 82 年就进口 了 3肠
公斤 , 每 公斤售价为 52 . 18 美元 。
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二 、 国外近期研究情况
现从化学原料易得角度出发 , 将复盆子
酮的合成方法介绍于下 :
1
. 甲基 乙烯 基 酮 和苯酚的一步 合 成
法 〔 2 〕 。
此法的化学反应是 :
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为了检验该法是否适宜于工业生产 , 曾
经研究过在硫酸 、 磷酸 、 硫酸与磷酸之混合
酸 , 三氯化铝和三氯化铁存在下 , 甲基 乙烯
基酮同苯酚的相互作用 。 研究表明 : 用浓硫
酸结果最佳 , 而用三氯化铝 、 , 磷酸以及硫酸
和磷酸之混合物时 , 复盆子酮收率大为降低 。
进一步用硫酸进行了下列试验 : 物料比 、 反
应温度 ( 5 一 15 ℃ ) 、 溶剂 ( 甲苯 、 甲醇 、 乙
醇和异丙醇 ) 、 以及反应持续 时 间 。 试 验结
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果 , 反应在甲苯 中进行 、 温度为 一 5 ℃ , 甲
基乙烯基酮 、 苯酚和硫酸三者之间的克分子
比为 1 : 选 : 0 . 5 , 反应时间为 3 . 5小时 , 复
盆子酮的最高收率可达 63 % 。
反应巾 , 若 用醇类代替 甲苯作溶剂 , 复
盆子酮的收率明显下降 。 使用硫酸为催化剂 ,
反应物必须经过多次洗涤 , 从而产生大量酸
性含酚废水 。 为了避免洗涤 , 曾详尽研究用
氯化铁 ( F e C I。 · 6 H ZO )作催化剂 , 甲基乙 烯
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氨厂造气节能有新法合理布置座板阀
吴兴友 (桐庐化肥厂 )
造气工段是合成氨系统生产的龙头 , 属
于能源转化类型的工序 , 是 ,降低消耗和成本
的核心岗位 。 工艺上布置得合理与否 , 将起
着重要作用 。 在去年大修期间。 ’ 我们在工艺
上对座板 阀的位置进行合理地调整 , 取得了
较好的节能效果 。
一 、 工艺流程对比
调整前的工艺流程如同 1 所示 :
1
. 煤气三通 阀座 落在 蒸 汽 过 程 的后
面 , 离开炉体较远 。 每到上吹时 , 下行煤气
管道与下行煤气集尘器内充满蒸汽 , 而转下
吹时这部分蒸汽被煤气带入洗气箱 。 下吹时 ,
上行煤气管道 、 盲肠管集尘器以及蒸汽过热
器内又充满蒸汽 , 转到二次上吹时 , 这部分
蒸汽也被煤气带入洗气 箱 , 浪 费 了 大 量 蒸
汽 。
2
. 调整后的工艺流程见 图 2 。 流 程 的
煤 养
气 飞护 麦礴
圈 1 调整前工艺流程图
a 、 空气二通 , b 、 蒸汽三通 , c 、 蒸汽二通 ,
d
、 放空三通 、 e 、 煤气三通
图 2
a 、 空气二通 ,
d
、 蒸汽二通 ,
调整后工艺流程图
b
、 煤气三通 , c 、 蒸汽三通 ,
e 、 煤气二通 , f 、 放空三通
`洗 气塔
1 .尸 .川1 . J 川 0 .沪
酮 , 可从母液中滤出酚盐 , 再将沉淀溶解在
水里 , 经酸化析出酮后再行过滤 。
酮的加氢反应 , 该文作著试验了下列催
化剂 : p d / e ( 二 y 一 2 ) 、 N i / C r Z O 3 、 载在硅
藻土上的镍和 甲酸镍 。 兹将不同 反 应 条 件
下 , 获得 的结果列于表 i 。
从表 1 可见 , 用 甲酸镍催化氢化酮内双
键的选择性最高 , 能获得高收率的复盆子酮 ,
并且即使原料酮里或是氢化介质里含有水份
(多至 2 0% ) , 对反应也无影响 。 产物中除复
盆子酮外 , 还生成相应的醇一〔4一 ( 对经基苯
基 )丁醇一 2〕。
粗制复盆子酮是带色的 , 并含有会损害
其香味之杂质 , 需进行提纯 。 提纯以真空蒸
馏法为最佳 。 此法能使产品与有色物质很好
分离 。 分离产品再先用甲苯 , 后用水进行重结
晶 , 收率为功一招 % (按对经基苯甲醛计 ) , 无
色 , 熔点 82 ℃ , 符合商品规格 。
参 考 文 献
〔x〕 P . 2 . B e d o t k i a n , P e r f u m e r y a n o l F l a v o r i n巴
S y
n 比 e t i e : 3 5 0 ( 1 0 6 7年版 )
〔2〕 r . B .川玖M A n C孔A只等 , M a e ; o , 二 p o B a H
fl p o 址 , 坦卫 e H旦 o e T毛 , 地 3 , 3 4 ( 19 7 5 )