全 文 ：精 细 化 工 1 9 91年邓 客卷
复盆子酮的合成研究
、 周志高 一宗红鹰 _
(华东工学院化学系 , 南京 lz p Z I 。。14 )
本文研究复盆子酮的合成工艺 , 并评述复盆子酮的芝种合成路线. 用甲醛与丙酮在碱性条件下
合成 4书蚤扮了酮, 再以硫酸为触媒 ,
反应物间接触面 , 提高反应产率 .
与苯酚反应生成复盆子酮 . 用填料柱与蛇形冷凝管可增大
_ 复盆子酮学名为 4一.(4 经基苯基卜-2森纂炸蕊踩鸯翼仲篡孟
种既可用 于食品又能用于化妆一品的香料 ,
是复盆子香精油 的重要成份之一 印 . 它
l薰燕彝默髻l
报道 〔 .23 〕 . 所 以 , 关于它的合成工艺路
洱蒸澎薰我工化
加氢
在碱性介质中 , 对经基苯 甲醛与丙酮
进行 cl ia s cn 一 Shc m idt 反应 , 然后进行催
化加氢 “ 〕 , 其反应方程式为 : _
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3
、 苯酚与 4一经基一 2一丁酮反应可制
得复盆子酮 , 而 十经基一-2 丁酮则可由丙
为
榷化荆长一,钟H p军拼剂 _ 份《 》 一C “ , C H ,于沂半H ”
。 -
酮与甲醛反应制得 ,
其反应式为 :
第 l期 精 细 化 工
C f硬 3一 C一 C l工 3+ H一 C沙
0
\ H一— , H O一 C H . C H Z一 C 一 C H 。}j
H。一 C H Z C H: 一犷一 CH 3十一 《二》 一 o H一 确 ,们一《 》 一 C价 cH : 一 c 翻心 H
对于 甲醛与丙酮在催化剂存在下合成
-4 轻基一 2一 丁酮的反应的研究已有很长 的
历史 。 由于在常压的条件下 , 在当时所得
产物的产率不高 〔” , 人们转向在加压下
反应 , 以提高得率的研究 钾拼` , 。 近儿年
来 , 我国亦有采用在常压下 , 使丙酮 :甲醛
= 1:61 的大过量投料方法 , 使得率提高至
6 % 一 74% 的报道 甲 , 。 此时的丙酮绝大
部分处于循环流动之中 。 一手蒸能粼得较好的结果 。
实 验
( l) 才一羚基一 2一丁 酮的合成
实验药品 : 丙酮 、 甲醛 (40 % ) 、 柠檬
酸 、 氢氧化钠等均为化学纯试剂 , 卖验装
置见阳 。
图 1 反应装置
1
、 热水浴 2 、 填料柱 , 内装小瓷环
3
、 蛇形冷凝管 4 滴液漏斗
实验步骤 :
在圆底烧瓶中 , 放人 2 09 丙酮 (内含
5栩 1 10 %柠檬酸 ), 滴液漏斗内装 79 m l 甲
醛 (已 用 10% 氢 氧 化 钠 溶 液 调 节 至
p H二 10 )。 徐徐升温 , 使浴温维持在 76 ~
78 ℃ 。 从滴液漏斗 向 一下加料 , 在 4 h 内将
甲醛溶液全部滴加完毕 。 此时 , 反应瓶内
应呈现浅亮黄色 , 反应装置见图 1 。
反应完毕后 , 将反应瓶内混合物进行
蒸馏 , 将未反应的丙酮 (回收后再用 )与水
一起蒸出 , 继而进行减压蒸馏 , 其产率可
达 74 % 。 测定蒸 馏 液 的 折光 率 值 为
二驴二 1 4 2 9 0 , 符合文献值报道 。 (文献值
出处 :① J . A . C . S . 19义 , 73 , 5 3 6 9一 7 5 报道
呱“ 二 1 . 42 90 ; ② G cr . 1 27 7 23 5 报 逍
。碧一 1 4 2 9 2 ; ③ 工业化学杂志 (日 ) 19 5 7 ,
6 0
,
1 20 6报道 :普= 1 4 2 90) 。
(2 ) 甲一 (4 一在基苯基 )一 2一丁酮的合成
实验药品 : 乙醇 、 苯酚 、 浓硫酸 、 氢
氧化钠均为化学纯级试剂 , 4一经基心一丁
酮为上述实验白制品 , 。誉= 1 . 4 2 9 0 。
实验操作 :
将 3龙 乙醇与 6 59 苯酚混合 · 摇匀 ,
并置于冰浴 中 , 滴加 1 19 浓硫酸 , 控制反
应混合物的反应温度在 3℃以下 , 在充分
搅拌情况凡 滴加 229 4一经基一 2一丁酮 ,此时溶液的颜色由淡黄色转变为桔红色 ,
全部反应过程为 2 . hs 。
在反应结束后 , 滴加 20 m l 35 % 氢氧
化钠溶液 , 随着滴加的进行 , 溶液的颜色
应由红色变为无色 , 滤去一些沉淀后 , 减
压蒸馏以回收未反应 的苯酚 , 产物呈针状
结晶物 , 得率约为 63 % 左右 。 重结晶后 的
第 l期 精 细 化 工
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对于 甲醛与丙酮在催化剂存在下合成
-4 轻基一 2一 丁酮的反应的研究已有很长 的
历史 。 由于在常压的条件下 , 在当时所得
产物的产率不高 〔” , 人们转向在加压下
反应 , 以提高得率的研究 钾拼` , 。 近儿年
来 , 我国亦有采用在常压下 , 使丙酮 :甲醛
= 1:61 的大过量投料方法 , 使得率提高至
6 % 一 74% 的报道 甲 , 。 此时的丙酮绝大
部分处于循环流动之中 。 一手蒸能粼得较好的结果 。
实 验
( l) 才一羚基一 2一丁 酮的合成
实验药品 : 丙酮 、 甲醛 (40 % ) 、 柠檬
酸 、 氢氧化钠等均为化学纯试剂 , 卖验装
置见阳 。
图 1 反应装置
1
、 热水浴 2 、 填料柱 , 内装小瓷环
3
、 蛇形冷凝管 4 滴液漏斗
实验步骤 :
在圆底烧瓶中 , 放人 2 09 丙酮 (内含
5栩 1 10 %柠檬酸 ), 滴液漏斗内装 79 m l 甲
醛 (已 用 10% 氢 氧 化 钠 溶 液 调 节 至
p H二 10 )。 徐徐升温 , 使浴温维持在 76 ~
78 ℃ 。 从滴液漏斗 向 一下加料 , 在 4 h 内将
甲醛溶液全部滴加完毕 。 此时 , 反应瓶内
应呈现浅亮黄色 , 反应装置见图 1 。
反应完毕后 , 将反应瓶内混合物进行
蒸馏 , 将未反应的丙酮 (回收后再用 )与水
一起蒸出 , 继而进行减压蒸馏 , 其产率可
达 74 % 。 测定蒸 馏 液 的 折光 率 值 为
二驴二 1 4 2 9 0 , 符合文献值报道 。 (文献值
出处 :① J . A . C . S . 19义 , 73 , 5 3 6 9一 7 5 报道
呱“ 二 1 . 42 90 ; ② G cr . 1 27 7 23 5 报 逍
。碧一 1 4 2 9 2 ; ③ 工业化学杂志 (日 ) 19 5 7 ,
6 0
,
1 20 6报道 :普= 1 4 2 90) 。
(2 ) 甲一 (4 一在基苯基 )一 2一丁酮的合成
实验药品 : 乙醇 、 苯酚 、 浓硫酸 、 氢
氧化钠均为化学纯级试剂 , 4一经基心一丁
酮为上述实验白制品 , 。誉= 1 . 4 2 9 0 。
实验操作 :
将 3龙 乙醇与 6 59 苯酚混合 · 摇匀 ,
并置于冰浴 中 , 滴加 1 19 浓硫酸 , 控制反
应混合物的反应温度在 3℃以下 , 在充分
搅拌情况凡 滴加 229 4一经基一 2一丁酮 ,此时溶液的颜色由淡黄色转变为桔红色 ,
全部反应过程为 2 . hs 。
在反应结束后 , 滴加 20 m l 35 % 氢氧
化钠溶液 , 随着滴加的进行 , 溶液的颜色
应由红色变为无色 , 滤去一些沉淀后 , 减
压蒸馏以回收未反应 的苯酚 , 产物呈针状
结晶物 , 得率约为 63 % 左右 。 重结晶后 的