全 文 ：中　国　药　科　大　学　学　报
Journal of China Pharmaceutical University　2003 ,34(2):116 ～ 118
瑞香狼毒的木脂素类成分研究
刘　欣 ,叶文才 ,车镇涛1 ,赵守训
(中国药科大学天然药物化学教研室 , 南京 210038;1香港中文大学中医学院 , 香港)
【摘　要】　目的:对国产瑞香科植物瑞香狼毒的化学成分进行研究。方法:利用色谱的方法系统分离单体
成分 ,利用光谱方法鉴定各单体成分的化学结构。结果:从瑞香狼毒的根中分离得到多个木脂素类化合物 , 其中
4 个化合物经理化和光谱分析方法分别鉴定为:拉帕酚 F(Lappaol F , 1)、Clemastanin B(2)、牛蒡甙 (Arctiin , 3),
罗汉松树脂酚(Matairesinol , 4)。结论:化合物 1 , 2 和 3为首次从该植物中分得。本文报道这些化合物的结构鉴
定并对文献报道的化合物 1的碳谱数据归属作了修正。
【关键词】　瑞香狼毒;瑞香科;木脂素
【中图分类号】　R284.1　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1000-5048(2003)02-0116-03
　　瑞香狼毒(Stellera chamaejasme L.)又名断肠
草 ,为瑞香科植物 。广泛分布于我国西北 、华北等
地。该植物的根部应用历史悠久 ,为中药“狼毒”的
正品 。始载《神农本草经》 ,列为下品 ,谓“治咳逆上
气 ,破积聚 、饮食寒热水气 、恶疮鼠瘘疽蚀 、鬼精蛊
毒 ,杀飞鸟走兽”。现代有报道用以治疗胃癌 、肠
癌 、肺癌等[ 1] ,并具有抗菌 、抗结核的作用[ 2] 。近年
来国内外对其化学成分的研究报道较多 ,该植物主
要含有双黄酮 、木脂素 、香豆素 、二萜等成分 ,其中
瑞香烷型二萜具有较强的抗肿瘤作用[ 3-6] 。为了寻
找狼毒的抗肿瘤有效成分 ,我们对产于我国西北的
瑞香狼毒药材进行了系统的分离工作。
从瑞香狼毒的干燥根中 ,分离得到多个化合
物 ,鉴定了其中 4个化合物的结构:拉帕酚 F (Lap-
paol F , 1)、Clemastanin B(2)、牛蒡甙 (Arctiin , 3),
罗汉松树脂酚 (Matairesinol , 4)。化合物 1 , 2 和 3
为首次从该植物中分离得到 。这也是首次从该植
物中发现双木脂素。
1　仪器与材料
NMR用 JEOL JNM-EX 400 测定;柱层析使用
ODS(10 ～ 40 μm , Merck)、Sephadex LH-20 、D101大
孔吸附树脂(天津农药厂)和硅胶(200 ～ 300目);薄
层层析用硅胶 60 F254和 RP-18 F254(Merck);化学试
剂均为分析纯。
所用瑞香狼毒(Stellera chamaejasme L.)药材
根采自青海省 ,经青海药检所宗玉英主任药师鉴定
无误 。
2　提取与分离
干燥药材 10 kg ,粉碎 ,用 95%乙醇渗漉 ,渗漉
液除去乙醇后得到 900 g 干浸膏 。取 500 g 此干浸
膏以硅藻土 1 000 g 拌样 ,干燥后用索氏提取器提
取。提取溶剂按极性大小依次为石油醚※乙酸乙
酯※丙酮 ※乙醇 。回收后各部分分别得到 30 g ,
150 g ,100 g ,70 g 。取乙酸乙酯部分100 g经硅胶柱
层析 ,以石油醚-乙酸乙酯-丙酮-甲醇梯度洗脱 ,得
8个部位 ,前 2个中低极性部位分别再以硅胶柱分
离 ,得到化合物1(500mg)和化合物4(30mg)。最
后 2个较高极性部位用ODS 柱进一步分离(甲醇-
水溶液 10%～ 85% 梯度洗脱) , 得到化合物 2
(3500 mg),和 3(800 mg)。
116
【收稿日期】　2002-09-08　　【＊通讯作者】　Tel:025-5391248
3　结构鉴定
化合物 1　白色粉末 ,mp:277 ～ 279℃UV λ:
282 nm , IRν:3 449 ,1 761 , 1 600 ,849 cm-1 , 1H NMR
(400 MHz , methanol- d4):δ2.44(1H , dd , J=15.6 ,
6.4Hz , H-7′a), 2.48 (1H , m , H-8′), 2.49 (1H ,
dd , J=15.6 , 5.6 Hz , H-7′b), 2.61(1H , m , H-8),
2.73(1H , dd , J=14.0 , 8.0 Hz , H-7a), 2.90(1H ,
dd , J=14.0 , 4.4 Hz , H-7b), 3.48(2H , m , H-8″,
H-8 ), 3.70(2H , m , H-9 ), 3.80(2H , m , H-9″),
3.89(1H , dd , J=8.8 , 6.8 Hz , H-9′b), 4.20(1H ,
dd , J=8.8 , 6.8 Hz , H-9′a), 5.45(1H , d , J=6.4
Hz , H-7 ), 5.46 (1H , d , J=6.0 Hz , H-7″), 6.48
(1H , br s , H-2′), 6.54 (1H , br s , H-6), 6.56
(1H , br s , H-2), 6.62(1H , br s , H-2), 6.71(1H ,
dd , J=8 , 2Hz , H-5″), 6.74(1H , dd , J=8.0 , 2.0
Hz , H-5 ), 6.79 (1H , d , J=8.0 Hz , H-6″), 6.80
(1H , d , J=8.0 Hz , H-6 ), 6.96 (1H , d , J=2.0
Hz , H-2 ), 6.98 (1H , d , J=2.0 Hz , H-2″), 3.75
(6H , s , 2 ×OCH3), 3.71 (3H , s , OCH3), 3.70
(3H , s , OCH3)。
13C NMR见表 1。通过对照文献[ 7] ,该化合物
鉴定为拉帕酚 F(Lappaol F)。利用 2D NMR谱 ,结
合文献 ,我们对该化合物的13C 、1H 信号进行了归
属 ,并且将文献中(145-150之间 3对苯环碳信号归
属加以修正。
化合物2　白色粉末 ,UVλ:223 ,276 nm;IRν:
3 380 , 2 927 , 1 263 , 1 116 , 1 071 , 619 cm-1 , 1H
NMR(400MHz , methanol- d4):δ2.43 (1H , quintet ,
H-8), 2.55(1H , m , H-7′a), 2.75(1H , m , H-8′),
2.92 (1H , dd , J =13.6 , 4.8 Hz , H-7′b), 3.74
(1H , m , H-9′a), 4.03(1H , dd , J=8.4 , 6.4 Hz ,
H-9′b), 4.80 (1H , H-7), 6.82 (1H , dd , J=8.8 ,
1.6 Hz , H-6′), 6.92 (1H dd , J=8.8 , 1.6 Hz , H-
6), 6.95(1H , d , J=1.6 Hz , H-2′), 7.01(1H , d ,
J=1.6 Hz , H-2), 7.09(1H , d , J=8.8 Hz , H-5′),
7.14 (1H d , J =8.8 Hz , H-5), 3.84 (3H , s ,
OCH3), 3.86(3H , s , OCH3), 4.97(1H , d , J=7.6
Hz , H-1 of Glc), 5.01(1H , d , J=7.6 Hz , H-1 of
Glc′), 13C NMR见表 1。其13C NMR和1H NMR谱与
文献[ 8] 报道的 Clemastanin B 基本一致 , 故鉴定为
Clemastanin B 。
Tab 1.13C NMR data of compound 1～ 4(100MHz , CD3OD)
C 1 2 3 4
1 130.0 138.5 131.7 129.2
2 113.9 111.1 113.7 111.3
3 145.0 149.7 148.5 146.3
4 147.7 146.2 145.1 144.1
5 134.1 117.1 115.0 113.9
6 118.1 119.6 121.2 121.8
7 35.8 83.3 33.6 34.5
8 47.8 53.2 45.6 46.4
9 181.3 60.0 178.2 178.6
1′ 130.1 136.9 131.1 129.5
2′ 114.6 114.0 112.3 110.7
3′ 145.1 149.6 148.5 146.4
4′ 147.9 145.1 147.2 144.2
5′ 134.2 116.9 111.7 114.2
6′ 118.7 122.2 120.3 120.9
7′ 39.2 33.1 36.9 38.2
8′ 42.6 43.1 40.8 40.9
9′ 72.9 73.1 70.7 71.5
1″ 133.1 101.9 100.1
2″ 110.5 76.7 73.2
3″ 148.8 74.1 77.0
4″ 147.2 77.2 70.7
5″ 115.9 70.5 76.9
6″ 119.8 61.6 60.7
7″ 89.0
8″ 54.9
9″ 64.5
1 132.5 101.8
2 110.4 76.7
3 148.8 74.0
4 147.3 77.3
5 115.9 70.5
6 119.8 61.6
7 89.1
8 55.0
9 64.7
OCH3 55.8 56.7 55.6 55.8
55.8 55.5 55.8
55.7 55.4
55.6
化合物 3　白色胶状物 , mp:89 ～ 91℃UV λ:
228 ,278 nm;IRν:3 432 ,2 916 ,1 764 ,1 515 ,1 265 ,
1 024 cm-1;1H NMR (400MHz , CD3OD):δ2.49
(1H , m , H-8), 2.54(1H , br s , H-7b), 2.56(1H ,
m , H-7a), 2.68(1H , m , H-8′), 2.82(1H , dd , J=
14 , 7.6Hz , H-7′a), 2.91(1H , dd , J=14 , 5.6Hz ,
H-7′b), 3.93 (1H , dd , J=8.8 , 7.2 Hz , H-9′a),
4.18(1H , dd , J=8.8 , 7.6 Hz , H-9′b), 6.59(1H ,
d , J=2.0 Hz , H-2′), 6.60(1H , dd , J=8.8 , 1.6
Hz , H-6′), 6.64(1H , dd , J=8.4 , 2.0 Hz , H-6),
6.74(1H , d , J=2.0 Hz , H-2), 6.82 (1H , d , J=
8.8 Hz , H-5′), 7.05 (1H , d , J=8.4 Hz , H-5),
117　2 期 刘　欣等:瑞香狼毒的木脂素类成分研究
3.73(3H , s , OCH3), 3.79 (3H , s , OCH3), 3.79
(3H , s , OCH3), 4.86 (1H , d , J=7.6 Hz , H-1 of
Glc), 13C NMR见表 1。对照文献 ,该化合物与牛蒡
甙(Arctiin)[ 9] 的13CNMR和1H NMR波谱数据完全
一致 ,故鉴定为牛蒡甙。
化合物 4 　淡黄色胶状物 , mp:114 ～ 116℃
(MeOH), UV λ:233 , 284 nm , IRν:3 560 , 1 766 ,
1 600 , 1 504 , 1 460 cm-1 , 1 H NMR (400MHz ,
methanol- d4):δ2.5 (4H , m , H-7a , 7b , 8 , 8′),
2.86(1H , dd , J =14.0 , 7.2 Hz , H-7′a), 2.95
(1H , dd , J=14.0 , 5.6 Hz , H-7′b), 4.14(1H , dd ,
J=10.8 , 6.8 Hz , H-9′a), 6.40(1H , d , J=1.6Hz ,
H-2), 6.59(1H , dd , J=8.0 , 1.6 Hz , H-6′), 6.60
(1H , br s , H-2′), 6.49(1H , dd , J=8.0 , 1.6 Hz ,
H-6), 6.79(1H , d , J=8.4 Hz , H-5), 6.81(1H ,
d , J=1.6 Hz , H-5′), 3.74 (3H , s , OMe), 3.75
(3H , s , OMe), 13C NMR见表 1。与文献记载化合
物罗汉松树脂酚 (Matairesinol)[ 10]的数据相吻合 ,
故鉴定为罗汉松树脂酚。
参 考 文 献
[ 1] 　刘桂芳(Liu GF),付玉芹(Fu YQ),候凤飞(Hou FF)等.瑞香
狼毒化学成分研究 [ J] , 中国中药杂志(China J Chin Mater
Med), 1995 , 20(12):738-740.
[ 2] 　林馨(Lin X),朱君华(Zhu JH).狼毒的药理研究和临床应用
概况[ J] .浙江中医杂志(Zhejiang Journal of Herbalist Doctor),
1992 ,27(7):331-333.
[ 3] 　杨伟文(Yang WW),邢有权(Xing YQ),宋茂森(Song MS)等.
7-甲氧基狼毒素的分离与结构鉴定[ J] .高等学校化学学报
(University Journal of Chemistry), 1984 ,5(5):671-673.
[ 4] 　Tatematsu H , Kurokawa M , Niwa M , et al.Piscicidal constituents
of S tellera chamaejasme L.Chem Pharm Bull , 1984 , 32(4):1612-
1613.
[ 5] 　Jin CD , Ronald GM.Mohsen Daneshtalab.Phenylpropanoid glyco-
sides from Stellera chamaejasme[ J] .Phytochemistry , 1999 , 50:677-
680 .
[ 6] 　冯宝民(Feng BM),裴月湖(Pei YH).瑞香狼毒中的黄酮类化
合物[ J] .中草药(Chin Tradit Herb Drugs), 2001 ,32(1):14-15.
[ 7] 　Kaoru Umehara , Mitsuhiro Nakamura , Toshio Miyase et al.Studies
on differentiation inducers.VI.Lignan derivatives from Arctium fruc-
tus[ J] .Chem Pharm Bull , 1996 , 44(12):2300-2304.
[ 8] 　Haruhisa Kizu , Hideki Shimana , Tsuyoshi Tomimori.Studies on the
constituents of Clematis Species.VI., The Constituents of Clematis stans
Sieb.Et Zucc[ J] .Chem Pharm Bull , 1995, 43(12):2187-2194.
[ 9] 　Maiada MA.Rahaman , Paul M.Dewick , David E.Jackson et al.
Lignans of Forsythia intermedia[ J] .Phytochemistry , 1990 , 29(6):
1971-1980.
[ 10] 于德泉(Yu DQ),杨峻山(Yang JS),谢晶曦(Xie JX).分析化
学手册·第五分册(Handbook of Analytical Chemistry , Volume 5).
北京:化学工业出版社 , 1989.782.
Lignans from the Roots of Stellera chamaejasme
LIU Xin , YEWen-Cai , CHE Chun-Tao1 , ZHAO Shou-Xun
Department of Natural Medicinal Chemistry , China Pharmaceutical University , Nanjing , 210009 ;1 School of Chinese
Medicine , The Chinese University of Hong Kong , HongKong
【ABSTRACT】　AIM:To isolate and identify chemical constituents of Stellera chamaejasme.METHOD:Some chro-
matographic methods had been applied to isolate compounds , whose structures had been identified by using chemical
and spectroscopic methods.RESULT:Several compounds were isolated and four of them have been determined as
Lappol F(1), Clemastanin B(2), Arctiin(3), Matairesinol(4).CONCLUSION:Compound 1-3 are isolated for the
first time from this plant.
【KEY WORDS】　Stellera chamaejasme;Thymelaeaceae;Lignan
118 中 国 药 科 大 学 学 报 　(J Chin Pharm Univ) 34卷