全 文 ：化学与生物工程 ２０１６，Ｖｏｌ．３３Ｎｏ．０３　ｗｗｗ．ｈｘｙｓｗｇｃ．ｃｏｍ 　分析测试 　
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　＆Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
５９
基金项目：海南省自然科学基金资助项目（３１４０６４），海南省自然科学基金资助项目（２０１５３０７３）
收稿日期：２０１５－１１－２４
作者简介：姚广龙（１９８５－），男，山东东阿人，讲师，研究方向：热带植物资源开发与利用；通讯作者：罗先群，副教授，Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｕｏｘｑ３５
＠１６３．ｃｏｍ。
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７２－５４２５．２０１６．０３．０１６
海南大歧舌苔挥发油化学成分的研究
姚广龙，张莉娜，王新广，罗先群
（海南大学 海南优势资源化工材料应用技术教育部重点实验室，海南 海口５７０２２８）
摘　要：采用快速溶剂萃取技术萃取海南大歧舌苔（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｈｉｌａ　ａｌｉｇｅｒａ）挥发油，并用气相色谱－质谱（ＧＣ－ＭＳ）联用
技术分析海南大歧舌苔挥发油的化学成分，确定了海南大歧舌苔挥发油中１５种化合物，其中邻苯二甲酸二丁酯、棕榈
酸、（Ｚ，Ｚ）－９，１２－十八烷二烯酸、油酸等４种化合物的相对含量较高，分别占挥发油总量的５１．２７％、２３．５３％、８．２８％、
６．０５％。
关键词：海南大歧舌苔；快速溶剂萃取；气相色谱－质谱联用；挥发油
中图分类号：Ｏ　６５７．６３　Ｒ　２８４．２　　　　文献标识码：Ａ　　　　文章编号：１６７２－５４２５（２０１６）０３－００５９－０４
Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　Ｏｉｌ　ｆｒｏｍ　Ｈａｉｎａｎ　Ｓｃｈｉｓｔｏｃｈｉｌａ　Ａｌｉｇｅｒａ
ＹＡＯ　Ｇｕａｎｇ?ｌｏｎｇ，ＺＨＡＮＧ　Ｌｉ?ｎａ，ＷＡＮＧ　Ｘｉｎ?ｇｕａｎｇ，ＬＵＯ　Ｘｉａｎ?ｑｕｎ
（Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｍｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ
ｉｎ　Ｈａｉｎａｎ　Ｓｕｐｅｒｉｏｒ　Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｈａｉｎａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｉｋｏｕ５７０２２８，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌ　ｗａｓ　ｅｘｔｒａｃｔｅｄ　ｆｒｏｍ　Ｈａｉｎａｎ　Ｓｃｈｉｓｔｏｃｈｉｌａ　ａｌｉｇｅｒａ　ｂｙ　ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ
（ＡＳＥ），ａｎｄ　ｉｔｓ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｗａｓ　ａｎａｌｙｚｅｄ　ｂｙ　ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ（ＧＣ－ＭＳ）．Ｔｏｔａｌ　１５ｃｏｍ－
ｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌ，ｉｎ　ｗｈｉｃｈ　ｄｉｂｕｔｙｌ　ｐｈｔｈａｌａｔｅ，ｎ－ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ，（Ｚ，Ｚ）－９，１２－ｏｃｔａ－
ｄｅｃａｄｉｅｎｏｉｃ　ａｃｉｄ，（Ｅ）－９－ｏｃｔａｄｅｃｅｎｏｉｃ　ａｃｉｄ　ｈａｄ　ｒｅｌａｔｉｖｅｌｙ　ｈｉｇｈ　ｃｏｎｔｅｎｔｓ，ｂｅｉｎｇ　５１．２７％，２３．５３％，８．２８％，６．０５％，
ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｈａｉｎａｎ　Ｓｃｈｉｓｔｏｃｈｉｌａ　ａｌｉｇｅｒａ；ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ（ＡＳＥ）；ＧＣ－ＭＳ；ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌ
　　苔藓植物是植物界由水生向陆生过渡的高等植物
类群，从形态学上可分为苔纲（ｈｅｐａｔｉｃａｅ）、藓纲（ｍｕｓ－
ｃｉ）和角苔纲（ａｎｔｈｏｅｅｒｏｔａｅ）３类［１］。苔藓植物常能合
成某些具有细胞毒性、抗菌性等活性的次级代谢产物，
所以，几乎所有苔藓都不被自然界各种动物和昆虫所
摄食，也不被细菌、真菌或病毒所感染。所产生的次级
代谢产物如倍半萜类、萜类、双联苄、联苄、甾体类、黄
酮等，具有抗菌消炎、抗肿瘤、抗凝血、抗心血管疾病和
神经保护等生理功能［２－５］。近年来，随着分析仪器灵
敏度和精密度的提高，对苔藓植物化学成分的研究越
来越多，这类植物的细胞中含有富含脂溶性化合物的
油体，很多脂溶性次级代谢产物表现出良好的生物活
性。
目前尚未有关于海南大歧舌苔挥发油提取、纯化
的相关报道。为了寻找海南大歧舌苔中特殊活性的次
级代谢产物，作者采用快速溶剂萃取法萃取海南大歧
舌苔挥发油，并用气相色谱－质谱（ＧＣ－ＭＳ）法分离测定
海南大歧舌苔挥发油化学成分，以期为海南苔藓植物
资源的开发利用提供参考。
１　实验
１．１　材料与仪器
海南大歧舌苔，采自海南陵水吊罗山国家森林公
园吊罗后山，经海南大学园林园艺学院老师鉴定。凭
证标本存放在海南大学生物工程系实验室。
采集海南大歧舌苔，除去其中的泥沙和枯枝异物，
　 姚广龙等：海南大歧舌苔挥发油化学成分的研究／２０１６年第３期６０　
于４５℃鼓风干燥箱中烘干，中药粉碎机粉碎，备用。
戴安ＡＳＥ快速溶剂萃取仪，赛默飞世尔科技有限
公司；Ａｇｉｌｅｎｔ　７８９０Ａ／５９７５Ｃ型毛细管气相色谱 －质谱
联用仪，美国安捷伦公司。
１．２　方法
１．２．１　样品制备
将海南大歧舌苔粉用 ＡＳＥ快速溶剂萃取仪在
５０℃下萃取３次，萃取液用旋转蒸发仪浓缩，即得海
南大歧舌苔挥发油。将其用西林瓶密封，４℃冰箱保
存。
１．２．２　色谱和质谱条件
气相色谱条件：ＨＰ－ＩＮＮＯＷａｘ石英毛细管柱（３０
ｍ×０．２５ｍｍ，０．２５μｍ）；程序升温：从８０℃开始，以
１０℃·ｍｉｎ－１升到１５０ ℃，再以６ ℃·ｍｉｎ－１升到
２５０℃，保 持 １０ ｍｉｎ；载 气 为 氦 气；柱 流 量 １．０
ｍＬ·ｍｉｎ－１；进样口温度２８０℃；分流比１０∶１。
质谱条件：电离方式ＥＩ，电子能量７０ｅＶ，接口温
度２８０ ℃，离子源温度２３０ ℃，扫描范围１０～５００
ａｕｍ，进样量１．０μＬ。
２　结果与讨论
２．１　海南大歧舌苔挥发油的总离子流图（图１）
图１　海南大歧舌苔挥发油的总离子流图
Ｆｉｇ．１　Ｃｈａｒｔ　ｏｆ　ｔｏｔａｌ　ｉｏｎ　ｃｕｒｒｅｎｔ　ｏｆ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌ　ｆｒｏｍ　Ｈａｉｎａｎ　Ｓｃｈｉｓｔｏｃｈｉｌａ　ａｌｉｇｅｒａ
２．２　海南大歧舌苔挥发油的化学成分
对海南大歧舌苔挥发油总离子流图的３个主要峰
进行质谱解析，３个峰对应的化学成分分别为邻苯二
甲酸二丁酯、棕榈酸、（Ｚ，Ｚ）－９，１２－十八烷二烯酸，它们
的化学结构式和质谱图分别见图２、图３、图４。结合
Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｍａｓｓ　Ｈｕｎｔｅｒ质谱解析软件及 ＮＩＳＴ２００５谱
库检索等分析手段，确定了海南大歧舌苔挥发油的１５
种化学成分，并采用峰面积归一法计算各成分在海南
大歧舌苔挥发油中的相对含量［６－９］，结果见表１。
图２　邻苯二甲酸二丁酯的化学结构式和质谱图
Ｆｉｇ．２　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｆｏｒｍｕｌａ　ａｎｄ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ　ｄｉｂｕｔｙｌ　ｐｈｔｈａｌａｔｅ
　　由表１可知，通过快速溶剂萃取 －气相色谱 －质谱
联用技术，共鉴定出海南大歧舌苔挥发油的１５种化学
成分。明确了相对含量较高的４种化合物，分别是邻
苯二甲酸二丁酯、棕榈酸、（Ｚ，Ｚ）－９，１２－十八烷二烯酸、
姚广龙等：海南大歧舌苔挥发油化学成分的研究／２０１６年第３期 　６１　
图３　棕榈酸的化学结构式和质谱图
Ｆｉｇ．３　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｆｏｒｍｕｌａ　ａｎｄ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ　ｎ?ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ
图４　（Ｚ，Ｚ）?９，１２?十八烷二烯酸的化学结构式和质谱图
Ｆｉｇ．４　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｆｏｒｍｕｌａ　ａｎｄ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ（Ｚ，Ｚ）?９，１２?ｏｃｔａｄｅｃａｄｉｅｎｏｉｃ　ａｃｉｄ
表１　 海南大歧舌苔挥发油的化学成分
Ｔａｂ．１　 Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌ　ｆｒｏｍ　Ｈａｉｎａｎ　Ｓｃｈｉｓｔｏｃｈｉｌａ　ａｌｉｇｅｒａ
峰编号 保留时间／ｍｉｎ 化合物 分子量 分子式 相对含量／％
１　 １７．８７　 ６，７－二甲基－１，２，４－三唑［４，３－ｂ］－１，２，４－三嗪 １４９．０７ Ｃ６Ｈ７Ｎ５ ０．８７
２　 １９．２５　 Ｎ，Ｎ－二甲基甲磺酰胺 １２３．０４ Ｃ３Ｈ９ＮＯ２Ｓ　 １．１４
３　 １９．７４ 邻苯二甲酸二丁酯 ２７８．１５ Ｃ１６Ｈ２２Ｏ４ ５１．２７
４　 ２０．１８　 ２－（１－甲基丙基）－吡嗪 １３６．１０ Ｃ８Ｈ１２Ｎ２ ０．８８
５　 ２０．８７　 ２，３－二氨基甲苯 １２２．０８ Ｃ７Ｈ１０Ｎ２ ０．６２
６　 ２１．７９　 ３，４，４，６－四甲基－２－ｍ－１，３ 嗪 ２４６．１７ Ｃ１５Ｈ２２Ｎ２Ｏ　 ０．５２
７　 ２２．１０ 棕榈酸 ２５６．２４ Ｃ１６Ｈ３２Ｏ２ ２３．５３
８　 ２４．８５　 ２－丁基－２－基－１　Ｈ－咪唑 １２２．０８ Ｃ７Ｈ１０Ｎ２ ２．４２
９　 ２４．９３　 ２－（１－乙基丙基）－吡嗪 １５０．１２ Ｃ９Ｈ１４Ｎ２ １．６３
１０　 ２５．３６ 十七酸 ２７０．２６ Ｃ１７Ｈ３４Ｏ２ １．１１
１１　 ２５．８８ 油酸 ２８２．２６ Ｃ１８Ｈ３４Ｏ２ ６．０５
１２　 ２６．７５ （Ｚ，Ｚ）－９，１２－十八烷二烯酸 ２８０．２４ Ｃ１８Ｈ３２Ｏ２ ８．２８
１３　 ２７．０７ 对氨基二甲基苯胺 １３６．１０ Ｃ８Ｈ１２Ｎ２ ０．１７
１４　 ２７．２７　 Ｎ－（α－甲基苄基）－甲酰胺 １４９．０８ Ｃ９Ｈ１１ＮＯ　 １．２３
１５　 ２８．８２　 ２－十九烷醇 ２８４．３１ Ｃ１９Ｈ４０Ｏ　 ０．２８
　 姚广龙等：海南大歧舌苔挥发油化学成分的研究／２０１６年第３期６２　
油酸，分别占挥发油总量的５１．２７％、２３．５３％、８．
２８％、６．０５％。海南大歧舌苔挥发油中含有０．８７％的
６，７－二甲基－１，２，４－三唑［４，３－ｂ］－１，２，４－三嗪。三氮唑
类化合物具有结构独特、反应活性和生理活性优异等
特质。目前，杂环化学研究发展迅猛，三唑类化合物及
其衍生物的合成研究日益受到有机合成、功能材料及
药物合成等各类研究者的重视。海南大歧舌苔挥发油
中含有２．４２％的２－丁基－２－基－１　Ｈ－咪唑，具有良好的抗
真菌活性。
３　结论
采用快速溶剂萃取技术萃取海南大歧舌苔
（Ｓｃｈｉｓｔｏｃｈｉｌａ　ａｌｉｇｅｒａ）挥发油，并用气相色谱 －质谱
（ＧＣ－ＭＳ）联用技术分析海南大歧舌苔挥发油的化学
成分，确定了海南大歧舌苔挥发油中１５种化合物，其
中邻苯二甲酸二丁酯、棕榈酸、（Ｚ，Ｚ）－９，１２－十八烷二
烯酸、油酸等４种化合物的相对含量较高，分别占挥发
油总量的５１．２７％、２３．５３％、８．２８％、６．０５％。海南大
歧舌苔挥发油具有较高的应用价值，值得进行更深入
的研究。
参考文献：
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（上接第２７页）
［６］　ＡＬＡＧＡＲＳＡＭＹ　Ｖ，ＭＥＥＮＡ　Ｓ，ＲＡＭＳＥＳＨＵ　Ｋ　Ｖ，ｅｔ　ａｌ．Ｓｙｎｔｈｅ－
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ｒｉａｌ　ａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ　ｏｆ　ｎｏｖｅｌ　２－ｍｅｔｈｙｌｔｈｉｏ－３－ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ－５，６，７，８－ｔｅｔｒａ
ｈｙｄｒｏｂｅｎｚｏ（ｂ）ｔｈｉｅｎｏ［２，３－ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎ－４（３　Ｈ）－ｏｎｅｓ［Ｊ］．Ｅｕｒｏｐｅ－
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ｃｅｌ　ｐｒｏｌｉｆｅｒａｔｉｏｎ　ｂｙ　ｔｈｉｅｎｏ［２，３－ｄ］ｐｙｒｉｍｉｄｉｎ－４（１　Ｈ）－ｏｎｅ－ｂａｓｅｄ　ａｎ－
ａｌｏｇｓ［Ｊ］．Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ　＆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｌｅｔｔｅｒｓ，２００５，１５
（１６）：３７６３－３７６６．
［８］　ＣＯＨＥＮ　Ａ，ＳＵＺＡＮＮＥ　Ｐ，ＬＡＮＣＥＬＯＴ　Ｊ　Ｃ，ｅｔ　ａｌ．Ｄｉｓｃｏｖｅｒｙ　ｏｆ
ｎｅｗ　ｔｈｉｅｎｏｐｙｒｉｍｉｄｉｎｏｎｅ　ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ｄｉｓｐｌａｙｉｎｇ　ａｎｔｉｍａｌａｒｉａｌ　ｐｒｏｐｅｒ－
ｔｉｅｓ　ｔｏｗａｒｄ　ｂｏｔｈ　ｅｒｙｔｈｒｏｃｙｔｉｃ　ａｎｄ　ｈｅｐａｔｉｃ　ｓｔａｇｅｓ　ｏｆ　Ｐｌａｓｍｏｄｉｕｍ
［Ｊ］．Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１５，９５：１６－２８．
［９］　ＭＡＶＲＯＶＡ　Ａ　Ｔ，ＷＥＳＳＥＬＩＮＯＶＡ　Ｄ，ＴＳＥＮＯＶ　Ｊ　Ａ，ｅｔ　ａｌ．Ｓｙｎ－
ｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ａｎｔｉｐｒｏｌｉｆｅｒａｔｉｖｅ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｓｏｍｅ　ｎｅｗ　ｔｈｉｅｎｏ［２，３－ｄ］
ｐｙｒｉｍｉｄｉｎ－４（３　Ｈ）－ｏｎｅｓ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　１，２，４－ｔｒｉａｚｏｌｅ　ａｎｄ　１，３，４－ｔｈｉａｄｉ－
ａｚｏｌｅ　ｍｏｉｅｔｙ［Ｊ］．Ｅｕｒｏｐｅａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２０１４，
８６：６７６－６８３．
［１０］　周新，孙勇．２－烷氨基－３－对氟苯基－５－甲基－６－（１　Ｈ－１，２，４－三唑－１－
基）－噻吩并［２，３－ｄ］嘧啶－４（３　Ｈ）－酮衍生物的合成及其杀菌活性
［Ｊ］．化学试剂，２０１５，３７（４）：３６１－３６４．
［１１］　周新，孙勇．２种含氟三氮唑取代噻吩并嘧啶酮衍生物的合成及
杀菌活性研究［Ｊ］．化工科技，２０１５，２３（４）：１９－２１．
［１２］　孙勇，丁明武．２－二烷氨基－３－苯基－５－甲基－６－（１　Ｈ－１，２，４－三唑－１－
基）－噻吩并［２，３－ｄ］嘧啶－４（３　Ｈ）－酮衍生物的合成及其杀菌活性
［Ｊ］．合成化学，２００９，１７（５）：５４８－５５２．
［１３］　段志芳，邵玲．含１，３，４ 二唑啉苯氧乙氧基黄酮衍生物的合成
及抗菌活性［Ｊ］．有机化学，２０１５，３５（９）：２００４－２０１２．