全 文 ：　 分析测试 　ｗｗｗ．ｈｘｙｓｗｇｃ．ｃｏｍ　２０１５，Ｖｏｌ．３２Ｎｏ．０１化学与生物工程
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　＆Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
６４
基金项目：海南省自然科学基金资助项目（２１３０１３），２０１３年度中西部高校提升综合实力工作资金“大学生创新创业训练计划”基金
项目
收稿日期：２０１４－１０－１１
作者简介：杨璐（１９９２－），女，云南昆明人，研究方向：天然产物活性成分提取；通讯作者：王新广，副教授，Ｅ－ｍａｉｌ：ｘｇ－ｗａｎｇ＠１６３．
ｃｏｍ。
ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１６７２－５４２５．２０１５．０１．０１６
海南江蓠挥发油化学成分的研究
杨　璐，李承隆，肖华林，徐利婷，罗先群，王新广
（海南大学 海南优势资源化工材料应用技术教育部重点实验室，海南 海口５７０２２８）
摘　要：采用快速溶剂萃取法萃取海南江蓠（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ　ｈａｉｎａｎｅｎｓｉｓ）挥发油，利用气质联用仪对挥发油化学成分进
行分析，并利用质谱图进行计算机检索，共鉴定出海南江蓠挥发油中２６种化合物，其中２，５－二正丁基吡唑并［５，１－ａ］异
喹啉、２－（２－苯并噻唑基）－５－甲氧基苯酚、１－（六氢吡咯烷嗪－３－亚基）－３，３－二甲基丁烷－２－酮、苯并吗啉、５－氟－４－咪唑羧酸等５
种化合物的相对含量较高，分别占２４．５％、１０．７％、１０．５％、１０．３％、９．５％。
关键词：快速溶剂萃取法；气质联用仪；海南江蓠；挥发油
中图分类号：Ｑ　９４９．２９２　　　　文献标识码：Ａ　　　　文章编号：１６７２－５４２５（２０１５）０１－００６４－０３
　　海藻是海洋生物资源的重要组成部分，主要由蓝
藻、绿藻、红藻和褐藻等４大藻类组成。据估计，世界
海洋中约有２４　０００余种海藻。海南江蓠（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ
ｈａｉｎａｎｅｎｓｉｓ）为红藻门（Ｒｈｏｄｏｐｈｙｃｏｐｈｙｔａ）、红藻纲
（Ｆｌｏｒｉｄｅｏｐｈｙｃｅａｅ）、杉藻目 （Ｇｉｇａｒｔｉｎａｌｅｓ）、江蓠科
（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａｃｅａｅ）、江蓠属（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ）海藻。海南江蓠
的主要产地是中国海南及越南，属于暖水性藻类，热带
生长。
海藻长期生活在高盐、缺氧的特殊环境里，且为了
抵抗海洋微生物的感染和摄食生物的吞食，在长期的
进化过程中海藻能合成一些有细胞毒性的次级代谢产
物，如具有抗细菌、抗真菌、抗病毒、抗氧化、抗肿瘤等
的生理活性物质［１－４］。
挥发油的提取方法有水蒸气蒸馏法、索氏提取法
及快速溶剂萃取法等。海南江蓠含有较多的多糖胶
体，提取挥发油过程中会产生大量的泡沫，严重干扰了
水蒸气蒸馏的正常进行。索氏提取法萃取时间长，溶
剂使用量大。快速溶剂萃取法（ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ　ｓｏｌｖｅｎｔ
ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ，ＡＳＥ）具有萃取时间短、溶剂使用量少、萃
取效率高等优点，被广泛应用于环境、食品、制药和聚
合物领域。
目前，海南江蓠挥发油化学成分活性物质的提取
及研究国内还未见报道。为了寻找海南江蓠中有特殊
活性的次级代谢产物，作者采用快速溶剂萃取法萃取
海南江蓠挥发油，利用气质联用仪对海南江蓠挥发油
化学成分进行分析，拟为进一步开发利用海南江蓠奠
定基础。
１　实验
１．１　材料与仪器
海南江蓠于２０１３年１２月采自海南文昌，经过鉴
定。
海南江蓠除去杂物、洗净，于４５℃烘干，粉碎过
４０目筛，保存于干燥瓶中，备用。
快速溶剂萃取仪，赛默飞世尔科技公司；气质联用
仪，德国安捷伦科技有限公司。
１．２　方法
１．２．１　样品制备
取全藻粉，经过快速溶剂萃取仪萃取海南江蓠中
的挥发油，得到淡黄色澄清液体，具有海藻芳香气味，４
℃冰箱保存。
１．２．２　化学成分分析
利用气质联用仪对海南江蓠挥发油化学成分进行
分析。
色谱条件：１９０９１Ｎ－１３３型弹性石英毛细管柱（３０
ｍ×０．２５ｍｍ，０．２５μｍ）；柱温为程序升温，初始温度
杨　璐等：海南江蓠挥发油化学成分的研究／２０１５年第１期 　６５　
９０℃，以６℃·ｍｉｎ－１升到２４０℃，载气为高纯度氦
气，载气流量为 １．０ ｍＬ·ｍｉｎ－１，进样口温度为
２４０℃，分流比为１００∶１。
质谱条件：离子源为ＥＩ源，离子源温度２３０℃，电
子能量７０ｅＶ，扫描范围（ｍ／ｚ）为５０～５００ａｕｍ，电离
电压１．２ｋＶ，进样量１．０μＬ。
２　结果与讨论
采用快速溶剂萃取法从海南江蓠挥发油中分离出
２６个组分，海南江蓠挥发油总离子流图谱如图１所
示。
图１　海南江蓠挥发油总离子流图谱
Ｆｉｇ．１　Ｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ　ｏｆ　Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ　ｈａｉｎａｎｅｎｓｉｓ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｏｉｌ
　　经Ａｇｉｌｅｎｔ　Ｍａｓｓ　Ｈｕｎｔｅｒ化学工作站软件检索分
析和查找相关质谱文献资料（图２～４）［５－６］，确定了其
中的２６种化学成分，按峰面积归一化法进行计算，得
到挥发油中各化学成分的相对含量，结果见表１。
表１　 海南江蓠挥发油化学成分分析
Ｔａｂ．１　 Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ　ｈａｉｎａｎｅｎｓｉｓ　ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｏｉｌ
编号
保留时间
ｍｉｎ
化合物名称 分子量 分子式
相对含量
％
编号
保留时间
ｍｉｎ
化合物名称 分子量 分子式
相对含量
％
１　 ４．６２２　 ２－氨基－２－甲基－１，３－丙二醇 １０５ Ｃ４Ｈ１１ＮＯ２ １．５　 １４　 ２７．００７　３－丁基吲哚里西定 １８１ Ｃ１２Ｈ２３Ｎ　 １．０
２　 ４．８５８
Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺二正丁
基缩醛
２０３ Ｃ１１Ｈ２５ＮＯ２ ２．５　 １５　 ２８．３７４　５－氟－４－咪唑羧酸 １３０ Ｃ４Ｈ３ＦＮ２Ｏ２ ９．５
３　 ５．７４２ 苯并吗啉 １３５ Ｃ８Ｈ９ＮＯ　 １０．３　 １６　 ２９．７５
２－（２－苯并噻唑基）－
５－甲氧基苯酚
２５７Ｃ１４Ｈ１１ＮＯ２Ｓ　１０．７
４　 ７．６８６
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－四甲基－１，３－
丁二胺
１４４ Ｃ８Ｈ２０Ｎ２ ０．５　 １７　 ３０．３８６　１，１５－十五烷酸 ２７２ Ｃ１５Ｈ２８Ｏ４ ３．０
５　 ９．２４５ 叠氮化甲磺酰 １２１ ＣＨ３Ｎ３Ｏ２Ｓ　 １．８　 １８　 ３１．１５２　６－十八碳炔腈 ２６１ Ｃ１８Ｈ３１Ｎ　 ２．８
６　 ９．３５３
２－叔丁基－５－羟甲基 唑烷－
３－羧酸甲酯
２１７ Ｃ１０Ｈ１９ＮＯ４ ２．６　 １９　 ３１．６９９
１－甲基－４－（１－甲基乙
基）－７－氮杂双环［４．
１．０］庚烷
１５３ Ｃ１０Ｈ１９Ｎ　 ０．８
７　 １１．３０１　 Ｎ，Ｎ，Ｎ′－三乙基乙二胺 １４４ Ｃ８Ｈ２０Ｎ２ ０．４　 ２０　 ３２．８００ 二环己基－４，４′－二醇 １９８ Ｃ１２Ｈ２２Ｏ２ ０．５
８　 １１．３９３
（２Ｓ，６Ｒ）－２－甲基－６－（（Ｚ）－壬－
４－烯－１－基）哌啶
１０３ Ｃ１５Ｈ２９Ｎ　 ０．５　 ２１　 ３４．２３７ 吗啡烷－６－酮 ３１５ Ｃ１８Ｈ２１ＮＯ４ １．１
９　 １９．６２２　 Ｎ－甲基高哌嗪 １１４ Ｃ６Ｈ１４Ｎ２ ０．５　 ２２　 ３５．１４９ 油酸 ２８０ Ｃ１８Ｈ３４Ｏ２ １．１
１０　 ２１．１１１
１，３－二 甲 基－４－（３－二 甲 氨
基）－１　Ｈ－吡唑并（３，４－ｂ）喹
啉
３１１ Ｃ１８Ｈ２５Ｎ５ ０．４　 ２３　 ３５．３４４　１４－十五碳烯酸 ２４０ Ｃ１５Ｈ２８Ｏ２ １．０
１１　 ２２．３４３　３，４－二羧酸二乙基吡啶 １２２ Ｃ１１Ｈ１３ＮＯ４ １．６　 ２４　 ３５．６５３
２，５－二正丁基吡唑
并［５，１－ａ］异喹啉
２８０ Ｃ１９Ｈ２４Ｎ２ ２４．５
１２　 ２２．５５７
Ｎ－（３－（Ｎ－氮丙啶基）丙基）－３－
二甲氨基丙胺
１８５ Ｃ１０Ｈ２３Ｎ３ １．７　 ２５　 ３６．７９９
９，１２－（Ｚ，Ｚ）－十八碳
二烯酸
２８０ Ｃ１８Ｈ３２Ｏ２ ０．８
１３　 ２４．６７３
１－（六氢吡咯烷嗪－３－亚基）－
３，３－二甲基丁烷－２－酮
２０７ Ｃ１３Ｈ２１ＮＯ　 １０．５　 ２６　 ３７．３６２
６－氨基－３，４－亚甲二
氧基苯乙酮
１７９ Ｃ９Ｈ９ＮＯ３ ０．５
　　由表１可知，海南江蓠挥发油中，２，５－二正丁基吡 唑并［５，１－ａ］异喹啉、２－（２－苯并噻唑基）－５－甲氧基苯
　 杨　璐等：海南江蓠挥发油化学成分的研究／２０１５年第１期６６　
酚、１－（六氢吡咯烷嗪－３－亚基）－３，３－二甲基丁烷－２－酮、
苯并吗啉、５－氟－４－咪唑羧酸等５种化合物的相对含量
较高，分别占２４．５％、１０．７％、１０．５％、１０．３、、９．５％。
图２　苯并吗啉的化学结构式及质谱图
Ｆｉｇ．２　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｆｏｒｍｕｌａ　ａｎｄ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ
２，３－ｄｉｈｙｄｒｏ－１，４－ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ
图３　１－（六氢吡咯烷嗪－３－亚基）－３，
３－二甲基丁烷－２－酮的化学结构式及质谱图
Ｆｉｇ．３　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｆｏｒｍｕｌａ　ａｎｄ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ
１－（ｈｅｘａｈｙｄｒｏｐｙｒｒｏｌｉｚｉｎ－３－ｙｌｉｄｅｎｅ）－３，
３－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔａｎ－２－ｏｎｅ
３　结论
采用快速溶剂萃取法萃取海南江蓠（Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ
ｈａｉｎａｎｅｎｓｉｓ）挥发油，利用气质联用仪对挥发油化学成
分进行分析，并利用质谱图进行计算机检索，共鉴定出
图４　２－（２－苯并噻唑基）－５－甲氧基苯酚的化学结构式及质谱图
Ｆｉｇ．４　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｆｏｒｍｕｌａ　ａｎｄ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｕｍ　ｏｆ
２－（２－ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｙｌ）－５－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｌ
海南江蓠挥发油中２６种化合物，其中２，５－二正丁基吡
唑并［５，１－ａ］异喹啉、２－（２－苯并噻唑基）－５－甲氧基苯
酚、１－（六氢吡咯烷嗪－３－亚基）－３，３－二甲基丁烷－２－酮、
苯并吗啉、５－氟－４－咪唑羧酸等５种化合物的相对含量
较 高，分 别 占 ２４．５％、１０．７％、１０．５％、１０．３％ 和
９．５％。
参考文献：
［１］　罗先群，王新广，钱文斌，等．海南沿海二种海藻抗细菌生物活性
物质的提取抑菌活性的研究［Ｊ］．中国食品添加剂，２００８，（５）：１１１－
１１８．
［２］　岑颖洲，蔡利玲，刘明正，等．海藻生理活性物质的研究进展（综
述）［Ｊ］．暨南大学学报（自然科学版），１９９８，１９（５）：７８－８６．
［３］　谭仁祥．功能海洋生物分子———发现与应用［Ｍ］．北京：科学出版
社，２００７．
［４］　ＷＩＳＥＳＰＯＮＧＰＡＮＤ　Ｐ，ＫＵＮＩＹＯＳＨＩ　Ｍ．Ｂｉｏａｃｔｉｖｅ　ｐｈｌｏｒｏｇｌｕｃｉｎ－
ｏｌｓ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｂｒｏｗｎ　ａｌｇａＺｏｎａｒｉａ　ｄｉｅｓｉｎｇｉａｎａ［Ｊ］．Ｊ　Ａｐｐｌ　Ｐｈｙｃｏｌ，
２００３，１５（２－３）：２２５－２２８．
［５］　丛浦珠，李笋玉．天然有机质谱学［Ｍ］．北京：中国医药科技出版
社，２００３．
［６］　陈耀祖．有机质谱原理及应用［Ｍ］．北京：科学出版社，２００４．
Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｏｆ　Ｖｏｌａｔｉｌｅ　Ｏｉｌ
ｆｒｏｍＧｒａｃｉｌａｒｉａ　Ｈａｉｎａｎｅｎｓｉｓ
ＹＡＮＧ　Ｌｕ，ＬＩ　Ｃｈｅｎｇ－ｌｏｎｇ，ＸＩＡＯ　Ｈｕａ－ｌｉｎ，ＸＵ　Ｌｉ－ｔｉｎｇ，ＬＵＯ　Ｘｉａｎ－ｑｕｎ，ＷＡＮＧ　Ｘｉｎ－ｇｕａｎｇ
（Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｍｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｉｎ　Ｈａｉｎａｎ　Ｓｕｐｅｒｉｏｒ　Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ，Ｈａｉｎａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｉｋｏｕ５７０２２８，Ｃｈｉｎａ）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｏｉｌ　ｗａｓ　ｅｘｔｒａｃｔｅｄ　ｆｒｏｍ　Ｇｒａｃｉｌａｒｉａｈａｉｎａｎｅｎｓｉｓｂｙ　ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ（ＡＳＥ）
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ｒｅｔｒｉｅｖａｌｓ　ｗｅｒｅ　ａｌｓｏ　ｃａｒｒｉｅｄ　ｏｕｔ　ｂｙ　ｕｓｉｎｇ　ｍａｓｓ－ｓｐｅｃｔｒｏｇｒａｍｓ．Ａ　ｔｏｔａｌ　ｏｆ　２６ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ
ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｏｉｌ，ｉｎ　ｗｈｉｃｈ　２，５－ｄｉｂｕｔｙｌｐｙｒａｚｏｌｏ［５，１－ａ］ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ，２－（２－ｂｅｎｚｏｔｈｉａｚｏｌｙｌ）－５－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｌ，１－（ｈｅｘａｈｙ－
ｄｒｏｐｙｒｒｏｌｉｚｉｎ－３－ｙｌｉｄｅｎｅ）－３，３－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｂｕｔａｎ－２－ｏｎｅ，２，３－ｄｉｈｙｄｒｏ－１，４－ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｅ，５－ｆｌｕｏｒｏ－４－ｉｍｉｄａｚｏｌｉｃ　ａｃｉｄ　ｈａｄ
ａ　ｒｅｌａｔｉｖｅｌｙ　ｈｉｇｈ　ｃｏｎｔｅｎｔ，ｗｈｉｃｈ　ｗａｓ　２４．５％，１０．７％，１０．５％，１０．３％ａｎｄ　９．５％，ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ　ｓｏｌｖｅｎｔ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ；ＧＣ－ＭＳ；Ｇｒａｃｉｌａｒｉａ　ｈａｉｎａｎｅｎｓｉｓ；ｖｏｌａｔｉｌｅ　ｏｉｌ