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气相色谱—质谱联用测定广西不同产地磨盘草的挥发油成分



全 文 :572 环球中医药 2013 年 8 月第 6 卷第 8 期 Global Traditional Chinese Medicine,August 2013,Vol. 6,No. 8
·论著·
基金项目:国家自然科学基金(81260673);广西中医药大学重点
课题(ZD12012);广西教育厅课题(GXTSZY014)
作者单位:530001 广西中医药大学药学院[陈勇、农莉、李怡萱、
刘鼎(硕士研究生)];南方医科大学附属柳州医院药剂科(魏后超)
作者简介:陈勇(1961 -),本科,教授,硕士生导师。研究方向:
药物分析、中药及其制剂质量分析。E-mail:cy6381@ 163. com
气相色谱—质谱联用测定广西不同产地
磨盘草的挥发油成分
陈勇 魏后超 农莉 李怡萱 刘鼎
【摘要】 目的 采用气相色谱—质谱联用技术分析三个不同产地磨盘草挥发油的化学成分,
为其质量评价提供依据。方法 采用水蒸气蒸馏法提取磨盘草挥发油,经正丙醇萃取后,采用 GC-
MS法分析鉴定磨盘草中主要挥发油的化学成分,并进行比较。结果 三个不同产地的磨盘草挥发
油中,共鉴定出 6 种相同成分,主要包括植物醇,棕榈酸,2-十五烷酮-6,10,14-三甲基,油酸酰胺,二
十四烷,正二十五烷。结论 本实验为开发利用磨盘草药用资源提供了实验参考依据。
【关键词】 磨盘草; 挥发油; 气相色谱—质谱
【中图分类号】 R284. 1 【文献标识码】 A doi:10. 3969 / j. issn. 1674-1749. 2013. 08. 004
Analysis of Volatile Oil in Abutilon indicum (L.)Sweet from Various Habitats by GC-MS CHEN
Yong,WEI Hou-chao,NONG Li,et al. School of Pharmacy,Guangxi University of Chinese Medicine,Nanning
530001,China
Corresponding author:CHEN Yong,E-mail:cy6381@ 163. com
【Abstract】 Objective To analyze the chemical components of the essential oil of the Abutilon in-
dicum (L.)Sweet from various habitats and provide scientific basis for its quality control. Method The es-
sential oil was extracted by water-steam distillation. The relative content of chemical components was iden-
tified by GC-MS method. Result Three batches of Abutilon indicum (L.)Sweet from various habitats were
determined and 6 common characteristic compounds were identified,mainly including the Phytol,the n-
Hexadeca noic acid,the 2-Pentadecanone,6,10,14-trimethyl-,the 9-Octadecenami de,(Z)-,the Tetracos
ane and the Pentacosane. Conclusion Provide a basis for the science choice for medicinal purposes spot.
【Key words】 Abutilon indicum (L.)Sweet; Volatile oil; GC-MS
磨盘草,又名金花草、唐挡草,耳响草等,系锦
葵科苘麻属植物磨盘草 Abutilon indicum (L.)Sweet
的全草。曾收载于《生草药性备要》、《岭南采药
录》、《全国中草药汇编》、《广西本草选编》、《桂本
草》等文献[1]。国外主产于巴基斯坦、印度等地,国
内多分布于广西、广东、福建、台湾、海南、贵州、云
南、新疆等地。本品甘,淡,性凉,归肺,肾经。具有
疏风清热、益气通窍、祛痰利尿等功效,用于感冒高
烧不退,流行性腮腺炎、淋病、耳鸣耳聋、疝气痈肿
等症[2]。国内目前对该药材已经作了生药学、理化
鉴别和化学成分的研究[3-6],药理研究主要集中在
抗炎利尿方面[7],尚未见对其质量控制方面的研
究。本实验采用气相色谱-质谱(Gas Chromatograph-
Mass Spectrometer-computer,GC-MS)联用技术对广
西不同产地磨盘草全草中的挥发油化学成分进行
了分析比较研究,为扩大磨盘草药用资源,提高资
源利用率,以及药材的质量控制等方面提供参考
依据。
1 材料与方法
1. 1 药材
磨盘草药材,分别采收于 3 个不同产地,经广西
中医药大学药物分析教研室陈勇教授鉴定为锦葵
科苘麻属植物磨盘草 Abutilon indicum (L. )Sweet 的
环球中医药 2013 年 8 月第 6 卷第 8 期 Global Traditional Chinese Medicine,August 2013,Vol. 6,No. 8 573
干燥全草。
表 1 三种磨盘草样品的来源
药材编号 药材来源 采收日期
1 号药材 广西博白 2010. 10
2 号药材 广西南宁 2010. 10
3 号药材 广西玉林 2010. 09
1. 2 仪器
Agilent 6890N /5973NGC-MS 联用仪,美国 Agi-
lent公司;色谱柱 HP-5MS(5% Phenyl Methyl Silox-
ane,30 m × 0. 25 mm × 0. 25μm)弹性石英毛细管
柱;挥发油提取器。
1. 3 试剂
蒸馏水,正丙醇,无水硫酸钠。
1. 4 挥发油成分的提取
根据 2010 年版《中华人民共和国药典(一部)》
(附录)XD挥发油测定法[8],分别取广西不同产地
的磨盘草干燥全草,粉碎。各取 200 g,置于 2000 ml
圆底烧瓶中,加入蒸馏水至烧瓶 1 /2 处,用挥发油提
取器提取 6 小时,分别得到有淡黄色油状物少许,用
正丙醇溶解,加入少量无水硫酸钠,备用。
1. 5 挥发油成分的 GC-MS分析
1. 5. 1 GC-MS分离分析条件 色谱条件:HP-5MS
(5% Phenyl Methyl Siloxane,30 m ×0. 25 mm ×0. 25
μm)弹性石英毛细管柱;载气为高纯氦气,流速:
1 ml /min;进样口温度:250℃;电离方式:EI源;电子
能量:70 eV;离子源温度:230℃;发射电流:0. 25
mA;质量分析器:四极杆,温度 150℃;质量扫描范
围:30 ~ 500 amu。
1. 5. 2 磨盘草挥发油成分分离的升温程序 挥发
油样品液分别取 1. 0 μl注入仪器,分流比为 20∶ 1,
升温过程为:80℃保持 5 分钟,以 10℃ /min 的速度
升温至 200℃,保持 1 分钟,再以 5℃ /min 的速度升
温至 250℃,保持 3 分钟。
1. 5. 3 样品的分析 经气相色谱分离分析得到的
组分,用峰面积归一化法测定各组分的百分含量,
并检测其成分的 GC-MS总离子流色谱,通过美国国
家标准与技术研究所谱库(National Insititute of
Standards and Technology,NIST02)检索,并结合有关
文献谱图分析所得质谱图,利用各峰的质谱裂片图
与文献资料进行比对。
2 结果
分别从磨盘草 1 号药材挥发油中分离分析出
31 个组分,鉴定出 17 个化合物(占挥发油总质量的
98. 50%),2 号药材挥发油中分离分析出 24 个组
分,鉴定出 15 个化合物(占挥发油总质量的
98. 98%),3 号药材挥发油中分离分析出 38 个组
分,鉴定出 26 个化合物(占挥发油总质量的
95. 86%)。其中共有成分主要有 2-十五烷酮-6,10,
14-三甲基,棕榈酸,植物醇,油酸酰胺,二十四烷,正
二十五烷,分析和鉴定结果见图 1 ~ 3 和表 2 ~ 4。
图 1 广西博白产磨盘草挥发油的总离子色谱
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表 2 广西博白产磨盘草挥发油鉴定表
峰号 分子式 分子量 名称 保留时间(min) 百分含量(%)
1 C9H18O2 158 正壬酸 Nonanoic acid 9. 56 0. 56
2 C11H20O2 184 反-2-十一烯酸 trans-2-undecenoic acid 11. 49 0. 42
3 C18H38 254 正十八烷 Octadecane 13. 29 0. 80
4 C27H56 380 正二十七烷 Heptacosane 13. 38 0. 23
5 C12H24O2 200 正十二烷酸 dodecanoic acid 13. 50 0. 36
6 C14H28O2 228 十四酸 Tetradecanoic acid 15. 87 2. 18
7▲ C18H36O 268 2-十五烷酮-6,10,14-三甲基 2-Pentadecanone,6,10,14-trimethyl- 17. 05 3. 99
8 C15H30O2 242 十五烷酸 Pentadecanoic acid 17. 20 0. 56
9 C18H30O 262 法尼基丙酮 5,9,13-Pentadecatrien-2-one,6,10,14-trimethyl-,(E,E)- 18. 15 0. 92
10 C16H30O2 254 (Z)-7-十六烯酸 Z-7-Hexadecenoic acid 18. 40 0. 55
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续表
峰号 分子式 分子量 名称 保留时间(min) 百分含量(%)
11▲ C16H32O2 256 棕榈酸 n-Hexadecanoic acid 18. 77 49. 38
12▲ C20H40O 296 植物醇 Phytol 21. 03 13. 15
13 C18H32O2 280 亚油酸 9,12-Octadecadienoic acid (Z,Z)- 21. 35 10. 47
14 C18H30O 262 9,12,15-Octadecatrienal 21. 47 13. 88
15▲ C18H35NO 281 油酸酰胺 9-Octadecenamide,(Z)- 24. 88 0. 58
16▲ C24H50 338 二十四烷 Tetracosane 25. 20 0. 13
17▲ C25H52 352 正二十五烷 Pentacosane 26. 76 0. 34
注:标示有▲的为三地共有的成分
表 3 广西南宁产磨盘草挥发油鉴定表
峰号 分子式 分子量 名称 保留时间(min) 百分含量(%)
1 C15H32 212 正十五烷 Pentadecane 12. 74 0. 52
2 C14H22O 206 2,4-二(1,1-二甲乙基)-6-甲酚 Phenol,2,4-bis(1,1-dimethylethyl)- 12. 97 0. 66
3 C14H28 196 (E)-3-十四碳烯 3-Tetradecene,(E)- 15. 58 0. 57
4▲ C18H36O 268 2-十五烷酮-6,10,14-三甲基 2-Pentadecanone,6,10,14-trimethyl- 17. 05 7. 10
5 C10H21N 155 Cyclohexene,4-methyl-1-(1-methylethyl)- 18. 15 1. 38
6 C20H40O 296 异植物醇 Isophytol 18. 51 0. 64
7▲ C16H32O2 256 棕榈酸 n-Hexadecanoic acid 18. 65 7. 22
8▲ C20H40O 296 植物醇 Phytol 21. 02 73. 89
9 C8H17 PO4 208 Phosphoric acid,diethyl 1-methylenepropyl ester 21. 39 1. 17
10 C11H18O2 182 Cyclopentanone,2-(5-oxohexyl)- 21. 49 1. 44
11 C18H36 252 十八烯 1-Octadecene 23. 68 1. 35
12 C21H40O2 324 4,8,12,16-Tetramethylheptadecan-4-olide 24. 78 0. 95
13▲ C18H35NO 281 油酸酰胺 9-Octadecenamide,(Z)- 24. 88 1. 38
14▲ C24H50 338 二十四烷 Tetracosane 25. 27 0. 36
15▲ C25H52 352 正二十五烷 Pentacosane 26. 89 0. 35
注:标示有▲的为三地共有的成分
表 4 广西玉林产磨盘草挥发油鉴定表
峰号 分子式 分子量 名称 保留时间(min) 百分含量(%)
1 C10H18O 154 (E)-2-癸烯醛 2-Decenal,(E)- 9. 54 1. 49
2 C14H22O 206 2,4-二叔丁基苯酚 Phenol,2,4-bis(1,1-dimethylethyl)- 12. 97 2. 44
3 C15H24O 220 2,6-二叔丁基对甲基苯酚 Butylated Hydroxytoluene 13. 04 1. 69
4 C11H12O3 192 肉豆蔻醚 1,3-Benzodioxole,4-methoxy-6-(2-propenyl)- 13. 17 3. 93
5 C18H38 254 正十八烷 Octadecane 13. 29 1. 20
6 C12H14O4 222 洋芹腦 Apiol 14. 42 1. 68
7 C12H20O 180 2H-Benzocyclohepten-2-one,decahydro-4a-methyl-,trans- 14. 99 1. 21
8 C17H36 240 十七烷 Heptadecane 15. 13 1. 47
9 C31H64 436 正三十一烷 Hentriacontane 15. 28 1. 57 百分含量(%)
10▲ C18H36O 268 2-十五烷酮-6,10,14-三甲基 2-Pentadecanone,6,10,14-trimethyl- 17. 04 10. 53
11 C26H54 366 正二十六烷 Hexacosane 17. 77 1. 41
12 C13H22O2 210 Acetic acid,1,3,7-trimethylocta-2,6-dienyl ester 18. 15 2. 30
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续表
峰号 分子式 分子量 名称 保留时间(min)
13 C13H22O 194 橙化基丙酮 5,9-Undecadien-2-one,6,10-dimethyl-,(Z)- 18. 23 2. 24
14 C11H12O3 192 p-Butyryloxybenzaldehyde 18. 36 1. 42
15 C20H40O 296 异植物醇 Isophytol 18. 51 1. 52
16▲ C16H32O2 256 棕榈酸 n-Hexadecanoic acid 18. 64 1. 59
17 C20H42 282 二十烷 Eicosane 19. 24 1. 56
18 C21H44 296 正二十一烷 Heneicosane 20. 75 2. 55
19▲ C20H40O 296 植物醇 Phytol 21. 01 32. 40
20 C22H46 310 二十二烷 Docosane 22. 30 1. 92
21 C28H58 394 正二十八烷 Octacosane 23. 85 1. 55
22▲ C18H35NO 281 油酸酰胺 9-Octadecenamide,(Z)- 24. 87 6. 49
23▲ C24H50 338 二十四烷 Tetracosane 25. 39 2. 63
24▲ C25H52 352 正二十五烷 Pentacosane 26. 95 3. 04
25 C13H11NO 197 N-Methyl-1-hydroxycarbazole 27. 16 0. 88
26 C32H66 450 Docosane,11-decyl- 28. 82 3. 84
注:标示有▲的为三地共有的成分。
3 讨论
广西博白产磨盘草的挥发油中含有主要化学成
分为棕榈酸 (49. 38%),9,12,15-Octadecatrienal
(13. 88%),植物醇(13. 15%),亚油酸(10. 47%)。
广西南宁产磨盘草的挥发油中含有主要化学成分为
植物醇(73. 89%),棕榈酸(7. 22%),2-十五烷酮-6,
10,14-三甲基(7. 10%)。广西玉林产磨盘草的挥发
油中含有主要化学成分为植物醇(32. 40%),2-十五
烷酮-6,10,14-三 甲 基 (10. 53%),油 酸 酰 胺
(6. 49%)。由上可见,三个产地的磨盘草的挥发油
中含有主要化学成分是有很大差异的。
三个产地的磨盘草的挥发油的共有成分为植物
醇,棕榈酸,2-十五烷酮-6,10,14-三甲基,油酸酰胺,
二十四烷,正二十五烷,但各化合物的相对含量差异
较大,如植物醇,在三个产地的磨盘草挥发油中的相
对含量分别为 13. 15%、73. 89%、32. 40%。
对于挥发性成分和脂溶性、分子质量小等物质
的提取分离,超临界二氧化碳流体提取法为目前最
先进的方法之一,它能防止对热不稳定的成分被破
坏和逸散,前期曾做过超临界二氧化碳流体提取,与
本实验水蒸气提取法相比差异较大。采用超临界二
氧化碳流体萃取法提取磨盘草挥发油成分与本实验
挥发油成分研究有所不同,其原因可能是药材产地
及提取工艺不同。本方法可供磨盘草药材的成分分
析及质量控制提供实验参考。
一般新鲜全草类药材的挥发油含量较高,能比
较有代表性的说明磨盘草的挥发油成分,因此挥发
油成分的研究应注意药材的不同采收期和不同产地
的区别,在今后的研究工作中,可对不同采收期和不
同产地磨盘草药材的挥发油成分进行分析和比较。
本文选自三个不同产地的磨盘草进行研究,成分分
析鉴定的结果不尽相同,可能与各地气候条件、土壤
状况、纬度、海拔高度、日照强度、栽培条件和采集季
节等因素有关。由于不同产地药材挥发油成分及含
量存在差异,可作为不同产地该药材品种及产地的
鉴别依据。
参 考 文 献
[1] 国家中医药管理局《中华本草》编委会. 中华本草(第十四
卷)[M]. 上海科学技术出版社,1999:335-336.
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广西科学技术出版社,1992:94;295.
[3] 姜建平,廖月葵,林安平,等. 磨盘草的生药鉴定[J]. 长春中
医学院学报,2006,16(2):53-54.
[4] 刘娜,贾凌云,孙启时. 中药磨盘草的化学成分[J]. 沈阳药
科大学学报,2009,26(3):96-197.
[5] 陈勇,杨晨,魏后超,等. 磨盘草化学成分研究[J]. 时珍国医
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[6] 陈勇,杨晨,魏后超,等. 磨盘草挥发油化学成分的 GC-MS 分
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[8] 国家药典委员会. 中华人民共和国药典(一部)[S]. 北京:中
国医药科技出版社,2010:附录 XD 63.
(收稿日期:2013-06-07)
(本文编辑:董历华)