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山东省梭罗树水源地地下水化学特征及形成机理



全 文 :第12卷 第5期
2014年10月
南 水 北 调 与 水 利 科 技
South-to-North Water Transfers and Water Science &Technology
Vol.12 No.5
Oct.2014
水文地质与工程地质
收稿日期:2013-08-19  修回日期:2014-07-19  网络出版时间:2014-08-27
网络出版地址:http://www.cnki.net/kcms/doi/10.13476/j.cnki.nsbdqk.2014.05.030.html
基金项目:国家重点基础研究计划项目(973项目)(2010CB428805);国家自然科学基金项目(41172212)
作者简介:周亚红(1981-),女,河北石家庄人,讲师,博士研究生,主要从事地下水污染及治理方面的研究。E-mail:zhyh327@163.com
DOI:10.13476/j.cnki.nsbdqk.2014.05.030
山东省梭罗树水源地地下水化学特征及形成机理
周亚红1,2,郝凌霄3,李俊峰4
(1.长安大学 环境科学与工程学院,西安710064;2.石家庄经济学院 水资源与环境学院,石家庄050031;
3.河北水务集团,石家庄0500011;4.河北水文工程地质勘察院,石家庄050031)
摘要:地下水中化学组分的种类、分布在一定程度上可以揭示地下水与环境的相互作用机制。通过对山东省梭罗树
水源地的24组地下水样本中主要离子成分(HCO3-、Cl-、SO42-、K++Na+、Ca2+、Mg2+)进行聚类分析(HCA),
将水样分成C1、C2 及C3 三簇,再利用PCA对地下水的8种化学指标进行降维处理,将其转化为PC1、PC2 及PC2
三个综合指标,然后综合PCA、Piper图的分析结果,以及各水样点的分布位置、围岩类型等条件对三簇水样点的水
化学特征及形成机理进行了分析。结果显示,C1 簇水样为松散岩类孔隙水,PC1 和PC3 指标反映其主要受溶解作
用、淋滤作用及离子交换作用影响,水化学类型以 HCO3·Cl-Ca·Mg型或Cl·HCO3-Ca·Mg型为主;C2 簇水样
为构造裂隙水,PC1 和PC2 指标反映其中的溶解作用及淋滤作用比C1 弱,大部分离子成分含量较C1 低,但围岩中
碳酸盐矿物、含镁矿物多,使得CO-3 及 Mg2+有不同程度的增加,水化学类型以HCO3-Mg·Ca型或者HCO3-Ca型
为主;C3 簇水样为风化裂隙水,PC1 和PC2 指标反映其中溶解作用、淋滤作用更弱,水质相对较好,但季节性变化较
大,同时由于岩石中含有可溶性氟,使得F-有一定程度的增加,水化学类型以 HCO3·SO4-Ca·Mg型为主。
关键词:地下水化学;HCA;PCA;溶解作用;离子交换
中图分类号:P641.3  文献标志码:A  文章编号:1672-1683(2014)05-0133-05
Hydrochemical characteristics and formation mechanism of
groundwater in Suoluoshu groundwater source area of Shandong province
ZHOU Ya-hong1,2,HAO Ling-xiao3,LI Jun-feng4
(1.School of Environmental Science and Engineering,Chang′an University,Xi′an 710064,China;2.School of Water
Resources and Environment,Shijiazhuang University of Economics,Shijiazhuang050031,China;3.Hebei Water Group,
Shijiazhuang050011,China;4.Hebei Hydrogeological and Engineering Exploration Institute,Shijiazhuang050031,China)
Abstract:Chemical compositions and distribution in groundwater can reveal the interaction mechanism between groundwater and
the environment to some extent.Hierarchical cluster analysis(HCA)was used to analyze the main indexes(HCO-3 ,Cl-,
SO42-,K+,Na+,Ca2+,and Mg2+)of 24groundwater samples,which were divided into three clusters(C1,C2,and C3).Princi-
pal component analysis(PCA)was used to perform dimension reduction treatment on eight chemical indexes of groundwater,
and three comprehensive indexes(PC1,PC2and PC3)were obtained.The chemical characteristics and formation mechanism of
groundwater were analyzed using the PCA and piper diagram results and based on the location and rock type of the groundwater
samples.Results showed that(1)C1water sample is pore water in loose strata,and its water quality is mainly affected by disso-
lution,leaching,and ion exchange based on PC1and PC3indexes.The water type is HCO3·Cl-Ca·Mg or Cl·HCO3-Ca·Mg;
(2)C2water sample is structural fissure water,and the dissolution and leaching effects in C2water sample are lower than those
in C1water sample based on PC1and PC2indexes.The contents of main ions in C2are lower than those in C1but there are more
carbonate rock and magnesium mineral in surrounding rocks,which results in the increasing of CO3-and Mg2+ contents.The
water type of C2is HCO3-Ca·Mg or HCO3-Ca;and(3)C3 water sample is weathering fissure water,and the dissolution and
leaching effects in C3water sample are even lower based on PC1and PC2indexes.It has good water quality but can vary signifi-
cantly in different seasons.Soluble fluorine occurs in the surrounding rocks,which results in the increasing of F-content.The
water type is mainly HCO3·SO4-Ca·Mg.
Key words:hydrochemistry;HCA;PCA;dissolution effect;ion exchange
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水文地质与工程地质
  梭罗树水源地位于中国山东省日照市岚山区。随着经
济的发展,岚山区生活用水、工业用水量逐渐增加[1],目前平
均日用水量可达6万 m3。但是由于海水入侵,该区主要供
水水源地(绣针河水源地)下游汾水—荻水水源地已报废,现
在只有中游大朱曹水源地能够利用,但因其水量小,每天仅
供1.5万m3,且已不能保障,因此供水不足已严重制约了岚
山区的经济发展。梭罗树水源地由于距岚山城区较近,可作
为城市生活用水,应急供水水源地。在此背景下,深入分析
梭罗树水源地地下水化学成分的分布与形成机制,对于揭示
本区水质特征及水质演化,促进地下水资源的合理利用、社
会经济发展和生态环境保护等具有重要的理论和实际意义,
且该地区目前尚未有过相关方面的研究。
1 研究区概况
1.1 自然地理概况
研究区属暖温带潮湿海洋季风气候区,年平均气温12.7
℃;年平均降水量868.8mm,降水多集中在7-9月份;年平
均蒸发量为1 146.2mm。
区内地势中间低、东西及北部高,属丘陵区。东西一般海
拔高度50.0~282.0m,东北部大旺山为最高点,海拔高度
410.0m;中间南北向沿龙王河由北向南,地形渐趋降低,海拔
高度由55.0m变化到20.0m左右,平均地面坡度为0.002。
本区主要发育两条大的断裂带,分别为长脖岭构造破碎
带以及梭罗树断裂带。区内地貌特征主要受梭罗树构造断
裂的控制,呈阶梯状地形。梭罗树断裂东西两侧,依次分布
有山地和倾斜台地(阶地),构成了从山地构造剥蚀到河谷侵
蚀、堆积的完整地貌类型。区内出露地层仅见新生界第四
系,主要为冲积、冲坡积、冲洪积相砂砾层、砾砂层、含粘土砾
质砂层、含砾粘土质砂层,呈灰黄、灰褐色,结构松散,成分为
长英质及少量辉石、蛇纹石等。
1.2 水文地质条件
研究区内地下水赋存条件与分布规律严格受地层岩性、
地形地貌及构造等自然因素的控制。区内除龙王河、巨峰河
及其支流的河谷中为第四系松散堆积物外,东、西及北部丘
陵区均由岩浆岩组成,总体上是向东南开口的簸箕状地形。
岩浆岩分布区富水性差,但在地形地貌有利部位,或构造裂
隙发育带及脉岩与围岩接触面附近,地下水富集,水量较大。
第四系分布区,岩性由残坡积、坡积的亚砂土及压粘土夹碎
石透镜体组成,富水性差,而在中南部,分布于龙王和和秀针
河河谷中的第四系比较发育,厚度4~12m,最后19.5m,底
部普遍存在粗砂砾石层,直接覆盖在变质岩之上,上覆弱隔
水亚粘土层较薄,易于接受补给,因此,地下水比较丰富。区
域内主要河流龙王河、巨峰河等,均属山溪型河流。水源地
内地表水体不发育,大气降水为地下水的主要补给来源;地
下水径流方向与地表水径流方向基本一致,径流途径较短;
地下水排泄以蒸发和向地表水排泄两种方式为主,大气降水
入渗后由地形高处向低处龙王河汇集。
2 采样与研究方法
2.1 水样采集与测试
本次研究的地下水水样取自民井、机井或者泉水,共取
样24组,采样深度为5~17m,各采样点位置见图1。采样
点采用控制性布点与功能性布点相结合的原则,在周围环境
敏感点、地下水污染源、断裂带周围以及对于确定边界条件
有控制意义的点进行布设。取样时间为平水期:2011年12
月-2012年3月。
样品从取样至化验,操作过程和方法均按照《生活饮用
水标准检验方法》的规定进行。取样器具采用聚乙烯塑料
瓶,取样后现场用石蜡封好瓶口,贴好标签,送往实验室进
行化验。测试指标主要为 Cl-、SO42-、HCO-3 、NO-3 、F-、
K++Na+、Mg2+、Ca2+及TDS(总溶解固体)等。其中,K+
+Na+测试方法为火焰原子吸收分光光度法(GFU2202);
SO42-、Cl-测试方法为离子色谱法(ICS-3000);Ca2+、Mg2+
测试方法为 EDTA滴定法;HCO-3 测试方法为酸碱滴定
法;TDS为计算值,是各离子成分相加减去 HCO-3 浓度的
1/2[2]。
图1 采样点位置分布
Fig.1 Distribution of water sampling points
2.2 研究方法
研究地下水化学成分的方法主要包括图解法及多元统
计法。其中图解法中的Piper图[3-5]应用最为广泛;另外应用
较多的图解法还有box plot[6-7]、稳定场图[8]。而多元统计方
法[9-11]由于其可以对地下水水化学特征进行定量研究而被
广泛 应 用。其 中,利 用 HCA(hierarchical cluster analy-
sis)[12-13]可以对所采集的样本进行聚类分析,即可将样品进
行分组;利用PCA(principal component analysis)[6-7,12-13]可
以对所研究的指标进行降维处理,找出几个综合因子(PC1、
PC2、PC3……)来代表原来众多的变量,使这些综合因子尽
可能地反映原来变量的信息量,而且彼此之间互不相关,从
而达到简化的目的[14]。
本文主要利用 HCA与PCA方法的结合分析各组地下
水化学特征及其形成机理。
3 数据分析结果与讨论
3.1 基于 HCA的数据分析结果与讨论
通过对地下水水样的主要离子成分(HCO-3 、Cl-、
SO42-、K++Na+、Ca2+、Mg2+)的毫克当量浓度进行聚类分
析:利用软件DPSv 7.05进行计算,步骤为:多元统计分析→
聚类分析→系统聚类。计算中将各指标值进行标准转化,选
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第12卷 总第74期·南水北调与水利科技·2014年第5期 
水文地质与工程地质
择欧式距离系数、离差平方和法进行聚类分析。计算结果将
24组地下水样分为C1、C2 以及C3 三簇,见图2。将三簇的各
主要离子的毫克当量平均值进行对比,见图3。根据各离子成
分的毫克当量浓度利用Aquachem 4.0绘制Piper图,见图4。
图3显示,C1 簇阴离子含量Cl-≈HCO-3 >SO42-,阳离
子含量Ca2+>Mg2+>K+ +Na+,结合图4分析,其化学类
型主要为 HCO3·Cl-Ca·Mg型或者Cl·HCO-3Ca·Mg
型;C2 簇阴离子含量 HCO-3 >Cl- >SO42-,阳离子含量
Mg2+>Ca2+>K+ +Na+,结合图4分析,其化学类型主要
为 HCO3-Mg·Ca型或者 HCO-3Ca型;C3 簇阴离子含量
HCO-3 >SO42- >Cl-,阳离子含量 Ca2+ >Mg2+ >K+ +
Na+,结合图4分析其化学类型主要为HCO3·SO4-Ca·Mg
型或者SO4·HCO3-Ca·Mg型。
图2 地下水样本的聚类分析树状图
Fig.2 Cluster analysis dendrogram of the groundwater samples
图3 三簇地下水样本中各指标的平均含量
Fig.3 Average content of each index in the three groundwater clusters
图4 三簇(HCA方法得到)地下水样本的piper图
Fig.4 Piper diagram of the three groundwater
clusters(obtained from HCA)
3.2 基于PCA分析方法的结果与讨论
将数据进行标准化之后,利用DPSv7.05对数据进行主
成分分析,操作步骤为:统计分析→多因素分析→主成分分
析。执行后得到的结果包括:相关系数矩阵R、特征方程
|R-λI|=0的非负特征值、对应特征值的特征向量以及主
成分分析因子得分值,详细的分析计算步骤参考 DPS数据
处理系统手册[14]。通过分析相关系数矩阵,可以对地下水
中化学参数的相似相异性及地下水来源的一致性和差异性
进行研究[15-16],在此基础上判断该数据组是否可以进行主成
分分析[17]。而贡献率表示各主分量反映的信息量占总信息
量的百分比,累计贡献率表示所选的m个主分量反映的信息
量的总和占总信息量的百分比。
3.2.1 指标间相关关系分析
查数理统计表得知,R0.018=0.5052,R0.058=0.3961,表
1中显示8个指标的相关系数为显著相关,30%的数据达到
99%的置信区间,38%的数据达到96%的置信区间。其中,
Cl--NO-3 、K+ + Na+-Cl-、Ca2+-Cl-、SO42--F-、HCO-3 -
Mg2+、NO-3 -K++Na+、NO-3 -Mg2+、NO-3 -Ca2+、K+ +Na+-
Ca2+呈显著正相关,通过了a=0.01水平的检验。特别是
Cl-与K++Na+相关系数高达0.9143,说明两者的来源可
能是相同,而在研究区围岩中没有Cl-与 Na+的显著来源,
很可能是受海水的影响。HCO-3 与F-呈显著负相关,通过
了a=0.05水平的检验。
表1 指标间的相关系数矩阵
Tab.1 Correlation coefficient matrix between the indexes
相关系数 Cl- SO42- HCO-3 NO-3 F- K++Na+ Mg2+ Ca2+
Cl- 1.000 0
SO42- -0.147 4  1.000 0
HCO-3 0.080 4 -0.304 5  1.000 0
NO-3 0.886 5  0.012 1  0.180 7  1.000 0
F- 0.082 8  0.554 1 -0.456 9  0.057 8  1.000 0
K++Na+ 0.914 3  0.036 5  0.055 0  0.884 4  0.132 7  1.000 0
Mg2+ 0.384 4 -0.086 7  0.832 3  0.526 4 -0.333 3  0.379 2  1.0000
Ca2+ 0.869 7 -0.005 6  0.062 5  0.898 3  0.167 0  0.835 3  0.299 0  1.000 0
3.2.2 PCA分析方法的结果与讨论
主成分分析计算结果见表2,可以看出前3个主成分
(PC1、PC2 及PC3)的累积贡献率已经达到90.14%,并且所
对应的特征值均大于1,故选取前3个成分代替原来的8个
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周亚红等·山东省梭罗树水源地地下水化学特征及形成机理
水文地质与工程地质
水质指标。
表2 PCA方法计算结果
Tab.2 Calculation results of PCA method
PC1 PC2 PC3
Cl- 0.472 4  0.095 1 -0.204 1
SO42- -0.040 3  0.406 6  0.700 2
HCO-3 0.249 9 -0.552 5  0.375 4
NO-3 0.486 6  0.065 6  0.016 8
F- 0.005  0.548 2  0.295 6
K++Na+ 0.469 8  0.147 7 -0.064 1
Mg2+ 0.399 5 -0.409 7  0.471 4
Ca2+ 0.456 4  0.160 8 -0.114 8
特征值 3.931 3  2.226 7  1.053 1
贡献率 49.140 9  27.833 1  13.164 1
累积贡献率 49.140 9  76.974 0  90.138 1
  PC1 的贡献率为49.14%,可见PC1 在地下水化学成分
的变化中起主导作用。如图5(a)所示,与PC1 正相关的因
子为NO-3 、Ca2+、K++Na+以及Cl-等,可见PC1 主要解释
了水岩相互作用以及人类活动的影响,同时由于 K+ +Na+
以及Cl-的得分值比较接近,也从一定程度上说明PC1 受到
近海因素的影响。PC2 的贡献率为27.83%,图5(a)显示
PC2与F-呈较为显著的正相关,与 HCO-3 和 Mg2+呈负相
关。PC3 的贡献率为13.1641%,与SO42-及 Mg2+呈较为显
著的正相关(图5(c))。
图5(d)显示,C1 簇的水样点主要分布在PC1 的正方向
以及PC3 的负方向,即NO-3 、Ca2+、K++Na+以及Cl-含量
较为显著增长的同时,SO42- 及 Mg2+ 有较为显著的降低。
C1 簇水样中大部分分布于东部近海岸及巨峰河、龙王河河
谷下游地带,其中S317、S318分布于巨峰河河谷漫滩阶地
中;S325、S327位于龙王河上游;S334、S337位于龙王河下
游;S319、S320位于大旺山山前、山丘的倾斜台地上,因此该
簇水样属于松散岩类孔隙水,地下水埋藏浅,水力坡度小,径
流迟缓,蒸发作用、溶解作用及淋滤作用显著。由此可知C1
成分主要来自可溶岩的溶解作用,同时强烈的蒸发作用导致
各离子含量较高,该簇各点TDS均值达530.35mg/L。由于
分布于近海岸,含水层中有一定的海相沉积物,阴阳离子交
换作用使Cl-从沉积物中析出,而SO42-被吸附,地下水中
SO42-的显著减少,而含水层中的K++Na+与水中 Mg2+发
生离子交换,造成水中 Mg2+含量降低。此外,孔隙水是区
内人们生活用水的主要来源,受人类活动的影响较大,污染
相对严重,所以NO-3 含量较高。
C2 簇水样点主要分布与PC2 的负方向以及PC1 的负方
向(图5(b)),即NO-3 、Ca2+、K++Na+、Cl-、F-明显降低的
同时,Mg2+以及 HCO-3 增加。C2 簇水样主要位于构造裂隙
带中,属于构造裂隙水,溶解作用相对C1 簇水样较弱,所以
大部分离子含量都有所降低,TDS均值为362.39mg/L。其
中S047、S329、S324位于长脖岭构造破碎带,带内岩石以构
造角砾岩为主,呈灰白色、灰红色,角砾状构造;S101、S323、
S341、S343、S349位于梭罗树断裂破碎带,该断裂切割了晚
元古代梭罗树-水车沟蛇纹岩体,两断裂破碎带中伴随有碳
酸盐化及绿泥石化现象,围岩中碳酸盐及含 Mg2+矿物含量
较多,所以地下水中 Mg2+和 HCO-3 有所增加。
图5 PCA分析结果显示图
((a)、(b):化学指标分布图;(b)、(d):样本分布图)
Fig.5 Results of PCA(a、c:distribution of chemical indexes;
b、d:distribution of groundwater samples)
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第12卷 总第74期·南水北调与水利科技·2014年第5期 
水文地质与工程地质
C3 簇水样点主要分布于PC1 的负方向,PC2 的正方向
(图 5(b)),即 NO-3 、Ca2+、K+ +Na+、Cl-、Mg2+ 以及
HCO-3 均减少的同时,F-显著增加。C3 簇水样中的大部分
点都位于区内片麻状二长花岗岩的风化裂隙中,岩石主要包
括细粒石英二长岩、混合花岗岩、闪长岩、闪长玢岩和各种脉
岩,岩石结构致密坚硬,深部裂隙一般不发育,只在浅部发育
风化裂隙,发育深度一般为5.0~15.0m,富水性较差,季节
变化较大。C3 簇水样主要为基岩裂隙水,与C2 簇水样相
似,溶解作用弱,地下水中各组分的含量偏低,TDS均值为
245mg/L,但是由于其周围岩石中含有少量的可溶性氟通过
溶滤作用进入地下水,引起水中F-含量增加。
4 结语
(1)梭罗树水源地地下水主要分为三种类型:松散岩类
孔隙水(HCO3·Cl-Ca·Mg型或Cl·HCO3-Ca·Mg型)、
构造裂隙水(HCO3-Mg·Ca型或者 HCO3-Ca型)、风化裂隙
水(HCO3·SO4-Ca·Mg型或者SO4·HCO3-Ca·Mg)。
(2)松散岩类孔隙水化学成份主要受可溶岩的溶解和淋
滤作用以及蒸发作用影响,部分水体受海水影响而Cl-含量
较高;构造裂隙水岩石的溶解与淋滤影响;风化裂隙水水质
相对较好,但受季节影响较大,并且含有少量的F-。
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