全 文 ：第 1 5 卷 　第 4 期
1 9 9 8 年 1 0 月
沈　阳　药　科　大　学　学　报
Journal of Shenyang Pharmaceutical University
Vol.15　　 No.4
Oct.1998　p.235
收稿日期:1998-04-07　　第一作者:60岁 ,男 ,教授
1)国家自然科学基金资助项目;　2)大连医科大学附属第一医院
翼核果中两个微量新化合物及其生物活性1)
徐绥绪　王红燕　王吉吉星　顾晓华2)　刘淑珍2)
沈阳药科大学中药系　沈阳　110015
王晓炜
深圳市药检所　深圳　518001
摘　要　从翼核果的茎中分离得到两个微量新化合物 , 分别为1 , 6-二羟基-3-甲基口山酮-8-羧基-1-O-β-
D-吡喃葡萄糖苷(Ⅰ)及 1 , 6-二羟基-3-甲基口山酮-8-羧基-1-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1※6)-β-D-吡喃葡萄
糖苷(Ⅱ);命名为翼核口山酮苷及翼核口山酮二糖苷.测定了这两个化合物对人慢性髓样白血病细胞
K 562的抑制生长作用.
关键词　翼核果;翼核口山酮苷;翼核口山酮二糖苷
分类号　R914
翼核果(Ventilago leiocarpa Benth.)为鼠李科植物 ,我们对该植物进行了系统研究〔1 ,2〕 ,
现报道两个微量新成分的提取 、分离 、结构鉴定及其抑制 K562细胞的活性.
1　实验仪器与材料
Kofler型显微熔点测定仪;IR-27红外分光光度计;核磁(布鲁克曼公司 ARX-300型 300
MHz).HPLC仪(10 A制备型-日本日立公司).翼核果干燥茎(采自广东省从化地区 ,广州市罗
岗制药厂提供);人慢性髓样白血病细胞 K562(购自北京医科大学肿瘤细胞室.)
2　提取与分离
翼核果茎粗粉 5 kg ,用 1%NaOH 溶液浸渍 2次 ,每次 24 h ,过滤 ,滤液用盐酸调 pH 值为
2 ,放置过夜 ,抽滤 ,干燥 ,得提取物 250 g ,再用乙酸乙酯回流提取 ,回收溶剂 ,得提取物32 g.经
硅胶柱层析分离 ,对 CHCl3-MeOH(V∶V=5∶4)流份进行制备型HPLC 分离 ,得到化合物(Ⅰ)
20 mg ,化合物(Ⅱ)18 mg ,化合物(Ⅴ)42 mg .
3　结构鉴定
通过理化性质及光谱分析(UV , IR , MS , 1H-NMR , 13C-NMR , HMBC , DEPT , 13C-1H-
COSY)对化合物Ⅰ , Ⅱ进行结构鉴定.
化合物(Ⅰ):淡黄棕色结晶性粉末 ,熔点 234 ～ 235℃,Molish 反应阳性.UV 和 IR数据见
前文〔2〕.1H-NMR(D2O ,300 MHz)δ:2.23(3H , s ,-CH3), 3.5 ～ 3.9(m ,糖上 H), 5.26(1H , d , J
=7.2Hz ,糖端基 H),6.42(1H , s ,H-2),6.52(1H , s ,H-4), 6.90(1H , s ,H-7),6.93(1H , s ,H-5).
13C-NMR数据见表 1 ,经 C-H COSY及 HMBC确定信号归属见表 2.糖的端基碳在 100.9 ,另
DOI :10.14066/j.cnki.cn21-1349/r.1998.04.005
外5个糖上碳分别在 77.5 ,76.6 , 74.0 , 70.5 ,61.6 ,表明该化合物是葡萄糖苷.采用反应薄层
法稀酸水解后的苷元部分与已知化合物(Ⅴ)共薄层其 Rf值完全一致 ,其碳谱数据均与已知化
合物(Ⅴ)〔1 , 4〕相同.糖部分纸色谱结果亦证明与葡萄糖 Rf值一致.从 HMBC 证明化学位移
5.25处糖端基氢与 162.9处的碳信号存在远程相关.C-H COSY谱与 HMBC 谱证明C-1化学
位移为162.9.说明糖连接在 C-1位的酚羟基上.C-H COSY及HMBC谱归属的相关峰见表2.
EI-MS m/z(%):430(1)(M+-H2O), 320(5), 291(30), 233(20), 206(60).元素分析:C21H20
O11 ,理论值(%):C 56.25 ,H 4.46 ,实测值(%):C 56.20 ,H 4.45.综上推定 ,该化合物(Ⅰ)的
结构是 1 ,6-二羟基-3-甲基口山酮-8-羧基-1-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 ,命名为 Ventilagoxanthonoside ,
经系统查阅文献 ,为未见报道的新化合物.
表 1　化合物(Ⅰ),(Ⅱ)和已知物(Ⅴ)的13C-NMR数据
碳号 化合物(Ⅰ) (Ⅱ) (Ⅲ) 碳号
化合物
(Ⅰ) (Ⅱ)
C-1 162.9 163.0 160.6 Glc-1′ 100.9 100.8
C-2 112.0(a) 112.1(a) 111.2(a) 2′ 74.0 74.0
C-3 150.8 150.7 148.6 3′ 76.6 76.7
C-4 109.0 109.1 107.3 4′ 70.5 70.6
C-4a 156.5 156.4 155.2 5′ 77.5 74.7
C-5 104.0 104.0 102.7 6′ 61.6 69.8
C-5a 158.5 158.4 157.6 1″ 105.1
C-6 160.4 160.3 164.0 2″ 74.1
C-7 112.4 112.3(b) 112.3(b) 3″ 76.9
C-8 142.0 142.1 136.9 4″ 70.5
C-8a 112.0(b) 142.1 108.6 5″ 73.4
C-9 181.4 181.6 179.2 6″ 62.4
C-9a 107 107.1 105.7
3-CH3 22.8 22.9 21.9
8-COOH 174.2 174.1 169.1
　　化合物(Ⅰ),(Ⅱ)溶剂为 D2O;(Ⅴ)溶剂为 DMSO;纵行内(a)与(b)可以互换
　　化合物(Ⅱ):淡黄色粉末 ,熔点 308 ～ 309℃(分解),Molish 反应阳性 ,紫外和红外光谱与
化合物(Ⅰ)极相似 ,呈口山酮类特征吸收.采用反应薄层法〔3〕2%稀硫酸加热水解 ,苷元鉴定为化
合物(Ⅴ),糖为葡萄糖;用 8%甲酸溶液室温放置过夜 ,化合物(Ⅱ)部分水解生成主产物为化
合物(Ⅰ),反应薄层板上也可见到微量的未水解的原成分(Ⅱ)和完全水解成苷元的化合物
(Ⅴ).化合物(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅴ)的相互勾通见图 1.13C-NMR碳信号数据见表 1 ,在 anomeric碳
信号区出现 100.8和 105.1 ,葡萄糖碳 6位信号区有 62.4和 69.8两个碳信号 ,说明 61.6(6′-
C)的信号 ,苷化位移至 69.8处 ,说明外侧糖连接在内侧葡萄糖的碳 6 位上.HMBC 表明外侧
糖端基 H 信号 5.31与内侧糖碳 6信号 69.8处有远程相关 ,进一步证明外侧的糖连接在内侧
糖碳 6上.FD-MS表明分子量为 580.综上表明化合物(Ⅱ)的结构为1 ,6-二羟基-3-甲基口山酮-8
251第 4 期 徐绥绪等:翼核果中两个微量新化合物及其生物活性
图 1　化合物(Ⅰ),(Ⅱ)和(Ⅴ)反应薄层相互勾通印证反应
-羟基-1-O-β-D-吡喃葡萄糖基(1※6)-
β-D-吡喃葡萄糖苷(Ⅱ), 经系统查阅
文献未见报道.命名为翼核口山酮二糖
苷(Ventilago xanthobinoside).
4　生物活性
　　采用 MTT 比色分析法 ,测定了
上述两个微量新成分对人慢性髓样
白血病细胞株 K562细胞增殖的影响.
结果表明均有不同程度的抑制活性 ,
结果见表 3.
表 2　经 C-H COSY及 HMBC谱确定化合物(Ⅰ)的归属
C-H COSY
H 信号　 C信号　
HMBC谱相关信号
3-CH3 2.23 22.8 109.0(4-C) 150.8(3-C)
Glc-H 3.54～ 3.99 61.6-77.5
端基-H 5.26 100.9 162.9(1-C)
芳-H 6.42(H-2) 112.0(2-C) 107.0(9a-C) 109.0(4-C)
160.6(1-c) 22.8(CH3-C)
6.52(H-4) 109.0(4-C) 107.0(9a-C) 112.0(2-C)
156.5(4a-c) 22.8(CH3)
6.90(H-7) 112.4(7-C) 104.0(5-C) 112.0(8a-C)
174.2(COOH)
6.93(H-5) 104.0(5-C) 112.0(8a-C) 112.4(7-C)
158.7(5a-C) 160.4(6-C)
表 3　化合物(Ⅰ)和(Ⅱ)对人白血病细胞 K562的作用
样品 浓度/μg·mL -1 OD( x±s) 抑制率/ % P值
对照组　 盐水(同体积) 2.983±0.19
化合物(Ⅰ) 25 1.256±0.40 56.7 <0.01
50 0.662±0.08 77.5 <0.01
100 0.452±0.12 84.4 <0.01
化合物(Ⅱ) 25 2.287±0.08 28.1 <0.01
50 1.772±0.29 40.0 <0.01
100 0.910±0.10 65.4 <0.01
致谢　翼核果药材由许春泉高级工程师鉴定.各种光谱数据分别由本校测试中心和辽宁省理化测试中心测
试 ,一并感谢.
252 沈　阳　药　科　大　学　学　报 第 15卷
参考文献
1　王晓炜 ,徐绥绪 ,王吉吉星 ,等.翼核果中化学成分的研究Ⅰ .沈阳药科大学学报 , 1996 , 13(3):189～ 191
2　王晓炜 ,徐绥绪 ,王吉吉星 ,等.翼核果中的新化合物.沈阳药科大学学报 , 1997 , 14(4):296～ 297
3　徐绥绪 ,吕永俊 ,王乃利.反应薄层在天然产物鉴定中的应用研究.药学通报 , 1985 , 20(11):697
4　Hanumaiah T , Rao BK , Rao CP , et al.Naphthalenes and naph thoquinones f rom Ventilago species.Phytochemistry , 1985 , 24(8):
1811～ 1815
Two New Minor Compounds and Their Bioactivity from Ventilago
Leiocarpa Benth.
Xu Suixu ,Wang Xaowei ,Wang Hongyan ,Wang Zhexing ,Gu Xiaohua , Liu Shuzhen
Abstract　Tw o new minor compounds , 1 , 6-dihydroxy-3-methy l-xanthone-8-acid-1-O-β-D-g ly co-
side(Ⅰ)and 1 , 6-dihydroxy-3-methyl-xanthone-8-acid-1-O-β-D-glycosyl(1※6)-β-D-g ly coside(Ⅱ)
were isolated f rom Venti lago leiocarpa Benth.These compounds w ere identified by UV , IR , 1H-
NMR , 13C-NMR ,MS , HMBC , C-H COSY and DEPT.They are named as ventilagoxanthonoside
and ventilagoxanthobinoside.Pharmacological studies show ed that compound(Ⅰ)and(Ⅱ)had in-
hibitive effects on the g row th of K562 cells.
Key words　Vent ilago leiocarpa Benth;ventilago xanthoposide;ventilagoxanthobinoside
待发表文章摘要预报
北豆根总碱对环磷酰胺模型小鼠的免疫调节作用
徐静华　于庆海　魏韶华　蔡　爽
　　从非特异性免疫功能及特异性免疫功能方面研究了北豆根总碱对环磷酰胺所致的免疫功能低下模型小
鼠的免疫调节作用。实验结果表明 ,北豆根总碱 25 mg/ kg , 50mg/ kg腹腔注射能显著增强模型小鼠单核巨噬
细胞吞噬功能 、迟发型超敏反应及增加其外周血淋巴细胞ANAE阳性百分率;北豆根总碱 25mg/ kg腹腔注射
能显著提高模型鼠血清溶血素生成能力。初步机理研究表明 , 北豆根总碱 50 mg/kg 腹腔注射能显著拮抗环
磷酰胺对小鼠胸腺 DNA 含量的抑制作用 , 提示北豆根总碱可能通过促进 DNA 合成而达到增强免疫功能的
作用。
253第 4 期 徐绥绪等:翼核果中两个微量新化合物及其生物活性