全 文 ：收稿日期:2014-12-05
基金项目:国家十二五科技支撑计划重点项目(2012BAD36B01)
作者简介:李其德(1980-)，男，工程师，研究方向:药物制剂;E-mail:liqide@ cttq. com。
* 通讯作者:石宝俊，E-mail:jacksonshi@ 126. com。
菲岛茄中甾体糖苷类化学成分
李其德1，姜洪芳2，陈 蕾2，张锋伦2，石宝俊2*
(1. 正大天晴药业集团股份有限公司，江苏 连云港 222062;2. 南京野生植物综合利用研究院，江苏 南京
210042)
摘要 目的:研究菲岛茄中甾体糖苷类化学成分。方法:利用硅胶、凝胶和反相硅胶等柱层析材料以及制备液
相进行分离，通过 ESI-MS 和 NMＲ波谱方法对分离得到的化合物进行结构鉴定。结果:从菲岛茄中分离得到 6 个
甾体糖苷类成分，分别鉴定为:torvoside K(1)、torvoside J(2)、torvoside L(3)、khasianine(4)、aculeatiside A(5)和 so-
lamargine(6)。结论:所有化合物均为首次从该植物中分离得到。
关键词 菲岛茄;甾体糖苷
中图分类号:Ｒ284. 1 /Ｒ284. 2 文献标识码:A 文章编号:1001-4454(2015)06-1206-03
DOI:10. 13863 / j. issn1001-4454. 2015. 06. 024
Steroidal Glycoside Constituents from Solanum cumingii
LI Qi-de1，JIANG Hong-fang2，CHEN Lei2，ZHANG feng-lun2，SHI Bao-jun2
(1. Zhengda Tianqing Pharmaceutical Group Limited by Share Ltd. ，Lianyungang 222062，China;2. Nanjing Institute for Comprehen-
sive Utilization of Wild Plants，Nanjing 210042，China)
Abstract Objective:To investigate the steroidal glycoside constituents of Solanum cumingii. Methods:The compounds were isola-
ted by silica gel，Sephadex LH-20，ＲP-C18 column and Pre-HPLC chromatography. Their structures were identified by ESI-MS and
NMＲ. Ｒesults:Six known compounds including torvoside K(1)，torvoside J(2) ，torvoside L(3) ，khasianine(4) ，aculeatiside A(5)and
solamargine(6)were isolated from Solanum cumingii. Conclusion:All compounds are isolated from Solanum cumingii for the first time.
Key words Solanum cumingii Dunal;Steroidal glycoside
茄科茄属小枝草质植物菲岛茄 Solanum cum-
ingii Dunal，产于我国海南岛，菲律宾及日本均有分
布〔1〕。人们对这种植物研究较少，没有发现该植物
的药用报道，为研究其化学成分，开发新的药用资
源，笔者进行实验探索，从该植物中共分离得到 6 个
化合物，分别鉴定为:torvoside K(1)、torvoside J(2)、
torvoside L(3)、khasianine(4)、aculeatiside A(5)和
solamargine(6)。以上化合物均为首次从该植物中
分离得到。
1 仪器与材料
德国 Bruker AVANCE DＲX-500 MHz 核磁共振
仪(以 TMS 为内标);Agilent 1100 Series LC /MSD 液
质联用质谱仪;CP-3800 Gas Chromatograph 气相质
谱联用仪;硅胶 45 ～ 75 μm(青岛海洋化工有限公
司);凝胶 CHP-20P(50 μm，三菱化学公司)和 反相
C18(40 ～ 63 μm，FuJi);Agilent 1100 制备型高效液
相仪;标准糖:D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-木糖和 D-葡
萄糖(Sigma-Aldrich西格玛奥德里奇(上海)贸易有
限公司)。
实验用菲岛茄于 2010 年 5 月采自海南省五指
山地区，经中国药科大学秦明坚教授鉴定为茄科茄
属植物菲岛茄 Solanum cumingii Dunal 的干燥地上
部分。标本(No. 20100501)存于中国药科大学天然
药物化学研究室。
2 提取与分离
菲岛茄干燥地上部分 1 kg，95%乙醇加热回流
提取 5 次(每次 6 L)，提取液减压浓缩至无醇味，得
醇提物 24. 5 g。将醇提物上凝胶柱层析，采用水-甲
醇梯度洗脱，得到 4 个部分 Fr. 1 ～ 4。Fr. 2(4. 3 g)
采用硅胶柱进一步纯化，氯仿-甲醇为洗脱溶液，得
到 Fr. 2-1 ～ 2-5，Fr. 2-2 经 ODS 柱，甲醇-水为洗脱
液，得到化合物 1(5 mg)、2(4 mg)、3(6 mg)，Fr. 2-4
经 ODS 柱，乙腈-水为洗脱液，得到化合物 4(20
mg)、5(5 mg)，Fr. 2-5 经 ODS柱，甲醇-水为洗脱液，
得到化合物 6(8 mg)。
3 糖的分析
取化合物 1 ～ 6 各 3 mg加 5 mL甲醇溶解后，分
别与 5% 硫酸溶液(5 mL)，在 90 ℃的条件下，反应
2 h。反应完成后，去除多余的硫酸，采用薄层层析
与标准糖对照，确定每个化合物降解产物中的单糖:
·6021· Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 6 期 2015 年 6 月
化合物 1 ～ 3 含有 D-鸡纳糖，化合物 1 ～ 6 含有 L-鼠
李糖，化合物 4 ～ 6 含有 D-葡糖糖。采用展开剂丙
酮-正丁醇-水(6 ∶ 3 ∶ 1)，D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-木
糖、D-葡糖糖的 Ｒf 值分别为 0. 53、0. 45、0. 65 和
0. 31。D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-木糖、D-葡糖糖的绝
对构型通过气相-质谱联用仪，参照文献〔2〕来分析确
定。
4 结构鉴定
化合物 1:白色无定型粉末(甲醇)。Lieber-
mann-Burchard反应呈阳性，酸降解产生鸡纳糖、鼠
李糖和苷元。ESI-MS m/z:741［M + H］+。1H-NMＲ
(pyridine-d5，500 MHz)δ:6. 26(1H，br s，rha H-1″)，
4. 76(1H，d，J = 7. 8 Hz，Qui H-1) ，4. 63(1H，m，H-
16) ，3. 54(1H，d，J = 10. 5 Hz，H-26) ，3. 20(1H，d，J
= 10. 8 Hz，H-4) ，1. 71(3H，d，J = 6. 2 Hz，Ｒha H3-
6″)，1. 58(3H，d，J = 6. 9 Hz，Qui H3-6)，1. 54(3H，
d，J = 6. 3 Hz，21-Me) ，1. 52(3H，d，J = 6. 6 Hz，27-
Me) ，0. 84(3H，s，18-Me) ，0. 83(3H，s，19-Me) ;
13C-NMＲ(pyridine-d5，125 MHz)δ:37. 7(C-1)，32. 1
(C-2) ，70. 6(C-3) ，33. 1(C-4) ，51. 1(C-5) ，79. 4(C-
6) ，41. 4(C-7) ，34. 3(C-8) ，53. 9(C-9) ，36. 7(C-
10) ，21. 2(C-11) ，39. 9(C-12) ，41. 1(C-13) ，56. 3
(C-14) ，32. 3(C-15) ，81. 3(C-16) ，64. 3(C-17) ，
16. 3(C-18) ，13. 7(C-19) ，40. 6(C-20) ，16. 4(C-
21) ，110. 4(C-22) ，69. 8(C-23) ，34. 2(C-24) ，27. 1
(C-25) ，65. 2(C-26) ，20. 5(C-27) ，Qui:105. 6(C-
1) ，74. 9(C-2) ，83. 2(C-3) ，75. 3(C-4) ，72. 3(C-
5) ，18. 6(C-6) ，Ｒha:103. 0(C-1″) ，72. 7(C-2″) ，
72. 6(C-3″) ，74. 1(C-4″) ，69. 6(C-5″) ，18. 6(C-6″)。
以上数据与文献〔3，4〕报道对照基本一致，故确认化
合物 1 为 torvoside K。
化合物 2:白色无定型粉末(甲醇)。ESI-MS m/
z:741［M + H］+。1H-NMＲ(pyridine-d5，500 MHz)δ:
6. 25(1H，br s，Ｒha H-1″)，4. 76(1H，d，J = 7. 8 Hz，
Qui H-1) ，4. 63(1H，m，H-16) ，4. 04(br s，H-23) ，
3. 17(1H，br d，J = 10. 8 Hz，Ha-4) ，1. 72(3H，d，J =
6. 0 Hz，Ｒha H3-6″)，1. 64(3H，d，J = 6. 0 Hz，Qui H3-
6)，1. 53(3H，d，J = 6. 6 Hz，21-Me) ，0. 85(3H，s，
18-Me) ，0. 85(3H，s，19-Me) ，0. 72(3H，d，J = 6. 6
Hz，27-Me) ;13C-NMＲ(pyridine-d5，125 MHz)δ:37. 6
(C-1)，31. 9(C-2) ，70. 4(C-3) ，33. 0(C-4) ，51. 1(C-
5) ，79. 3(C-6) ，41. 2(C-7) ，34. 1(C-8) ，53. 7(C-9) ，
36. 6(C-10) ，21. 1(C-11) ，39. 8(C-12) ，41. 1(C-
13) ，56. 3(C-14) ，32. 2(C-15) ，81. 4(C-16) ，64. 5
(C-17) ，16. 4(C-18) ，13. 5(C-19) ，40. 7(C-20) ，
16. 6(C-21) ，110. 3(C-22) ，69. 9(C-23) ，34. 3(C-
24) ，27. 1(C-25) ，65. 2(C-26) ，20. 4(C-27) ，Qui:
105. 1(C-1) ，75. 4(C-2) ，87. 4(C-3) ，74. 7(C-
4) ，72. 1(C-5) ，18. 5(C-6) ，Ｒha:106. 2(C-1″) ，
75. 1(C-2″) ，78. 0(C-3″) ，70. 7(C-4″) ，67. 2(C-5″)。
以上数据与文献〔3〕报道对照基本一致，故确定化合
物 2 为 torvoside J 。
化合物 3:白色无定型粉末(甲醇)。ESI-MS m/
z:739［M － H］－，593［M － Ｒha － H］－。1H-NMＲ(pyr-
idine-d5，500 MHz)δ:6. 32(1H，br s，Ｒha H-1″)，5. 18
(1H，dt，J = 6. 7，8. 6 Hz，H-16) ，4. 78(1H，d，J = 7. 8
Hz，Qui H-1) ，4. 03(1H，dd，J = 4. 3，11. 0 Hz H-
23) ，3. 17(1H，br d，J = 10. 0 Hz，Ha-4) ，1. 72(3H，
d，J = 6. 3 Hz，Ｒha H3-6″)，1. 64(3H，d，J = 6. 0 Hz，
Qui H3-6)，1. 50(3H，d，J = 6. 0 Hz，21-Me) ，1. 02
(3H，s，18-Me) ，0. 84(3H，s，19-Me) ，0. 72(3H，d，J
= 6. 3 Hz，27-Me) ;13C-NMＲ(pyridine-d5，125 MHz)
δ:37. 8(C-1)，32. 3(C-2) ，70. 6(C-3) ，33. 2(C-4) ，
51. 4(C-5) ，79. 4(C-6) ，41. 5(C-7) ，34. 2(C-8) ，
54. 1(C-9) ，36. 8(C-10) ，21. 4(C-11) ，40. 3(C-12) ，
41. 5(C-13) ，55. 8(C-14) ，34. 2(C-15) ，84. 4(C-
16) ，62. 9(C-17) ，16. 8(C-18) ，13. 6(C-19) ，43. 0
(C-20) ，21. 4(C-21) ，113. 0(C-22) ，70. 3(C-23) ，
38. 6(C-24) ，31. 2(C-25) ，68. 8(C-26) ，16. 7(C-
27) ，Qui:105. 6(C-1) ，76. 2(C-2) ，83. 4(C-3) ，
75. 3(C-4) ，72. 6(C-5) ，18. 8(C-6) ，Ｒha:103. 1
(C-1″) ，72. 7(C-2″) ，72. 8(C-3″) ，74. 2(C-4″) ，69. 9
(C-5″) ，18. 6(C-6″)。以上数据与文献〔3〕报道对照
基本一致，故确定化合物 3 为 torvoside L。
化合物 4:白色无定型粉末(甲醇)。ESI-MS m/
z:722［M + H］+。1H-NMＲ(pyridine-d5，500 MHz)δ:
5. 94(1H，br s，Ｒha H-1″)，4. 98(1H，d，J = 7. 5 Hz，
Glc H-1) ，4. 18(1H，dd，J = 3. 3，12. 3 Hz，H-16) ，
3. 74(1H，br d，J = 9. 0 Hz，Ha-4) ，1. 09(3H，d，J =
6. 6 Hz，Ｒha H3-6″)，0. 92(3H，s，19-Me) ，0. 88(3H，
s，18-Me) ，0. 87(3H，d，J = 6. 0 Hz，27-Me) ，0. 82
(3H，d，J = 6. 3 Hz，21-Me) ;13C-NMＲ(pyridine-d5，
125 MHz)δ:37. 5(C-1)，30. 2(C-2) ，78. 4(C-3) ，
39. 4(C-4) ，140. 9(C-5) ，121. 8(C-6) ，32. 4(C-7) ，
31. 7(C-8) ，50. 4(C-9) ，37. 1(C-10) ，21. 2(C-11) ，
40. 2(C-12) ，40. 7(C-13) ，56. 7(C-14) ，34. 7(C-
15) ，78. 8(C-16) ，63. 6(C-17) ，16. 7(C-18) ，19. 4
(C-19) ，41. 7(C-20) ，15. 7(C-21) ，98. 4(C-22) ，
31. 7(C-23) ，32. 6(C-24) ，31. 1(C-25) ，48. 1(C-
26) ，19. 8(C-27) ，Glc:102. 7(C-1) ，75. 6(C-2) ，
·7021·Journal of Chinese Medicinal Materials 第 38 卷第 6 期 2015 年 6 月
76. 8(C-3)，78. 3(C-4) ，77. 2(C-5) ，61. 6(C-6) ，
Ｒha:102. 5(C-1″) ，72. 9(C-2″) ，72. 7(C-3″) ，74. 0
(C-4″) ，70. 4(C-5″) ，18. 6(C-6″)。以上数据与文
献〔5〕报道对照基本一致，故确定化合物 4 为 khasia-
nine 。
化合物 5:白色无定型粉末(甲醇)。ESI-MS m/
z:1 082［M + Cl］－。1H-NMＲ(pyridine-d5，500 MHz)
δ:6. 40(1H，br s，H-1)，5. 86(1H，br s，H-1″) ，4. 93
(2H，d，J = 7. 7 Hz，H-1，1″″) ，1. 71(3H，d，J = 6. 2
Hz，6″-Me) ，1. 62(3H，d，J = 6. 2 Hz，6-Me) ，1. 39
(3H，s，27-Me) ，1. 06(3H，d，J = 7. 5 Hz，21-Me) ，
1. 03(3H，s，19-Me) ，0. 79(3H，s，18-Me) ;13C-NMＲ
(pyridine-d5，125 MHz)δ:37. 5(C-1)，30. 1(C-2) ，
78. 1(C-3) ，40. 5(C-4) ，140. 8(C-5) ，121. 8(C-6) ，
32. 2(C-7) ，31. 6(C-8) ，50. 2(C-9) ，37. 1(C-10) ，
21. 0(C-11) ，38. 9(C-12) ，39. 8(C-13) ，56. 4(C-
14) ，32. 1(C-15) ，80. 9(C-16) ，62. 7(C-17) ，16. 1
(C-18) ，19. 3(C-19) ，38. 5(C-20) ，15. 1(C-21) ，
120. 2(C-22) ，33. 1(C-23) ，33. 9(C-24) ，83. 8(C-
25) ，77. 4(C-26) ，24. 4(C-27) ，Glc:100. 3(C-1) ，
78. 7(C-2) ，76. 8(C-3) ，77. 8(C-4) ，77. 9(C-5) ，
61. 3(C-6) ，Ｒha:102. 0(C-1″) ，72. 7(C-2″) ，72. 5
(C-3″) ，73. 9(C-4″) ，70. 4(C-5″) ，18. 4(C-6″) ，Ｒha:
102. 9(C-1) ，72. 8(C-2) ，72. 5(C-3) ，74. 1(C-
4) ，70. 4(C-5) ，18. 5(C-6) ，Glc:105. 4(C-1″″) ，
75. 2(C-2″″) ，78. 5(C-3″″) ，71. 6(C-4″″) ，78. 4(C-
5″″) ，62. 5(C-6″″)。以上数据与文献〔6〕报道对照基
本一致，故确定化合物 5 为 aculeatiside A 。
化合物 6:白色无定型粉末(甲醇)。ESI-MS m/
z:868［M + H］+。1H-NMＲ(pyridine-d5，500 MHz)δ:
6. 44(1H，s，H-1)，5. 90(1H，s，H-1″) ，4. 96(1H，d，
J = 7. 5 Hz，H-1) ，1. 78(3H，d，J = 6. 0 Hz，6″-Me) ，
1. 64(3H，d，J = 6. 6 Hz，6-Me) ，1. 12(3H，d，J =
6. 9 Hz，H-21) ，1. 04(3H，s，H-19) ，0. 84(3H，s，H-
18) ，0. 78(3H，d，J = 6. 6 Hz，H-27) ;13C-NMＲ(pyri-
dine-d5，125 MHz)δ:37. 5(C-1)，30. 1(C-2) ，78. 1
(C-3) ，40. 7(C-4) ，140. 8(C-5) ，121. 8(C-6) ，32. 5
(C-7) ，32. 0(C-8) ，50. 2(C-9) ，37. 1(C-10) ，21. 0
(C-11) ，38. 9(C-12)41. 8(C-13) ，56. 5(C-14) ，30. 1
(C-15) ，80. 5(C-16) ，63. 1(C-17) ，16. 3(C-18) ，
19. 3(C-19) ，39. 7(C-20) ，15. 4(C-21) ，98. 4(C-
22) ，33. 8(C-23) ，29. 7(C-24) ，31. 6(C-25) ，47. 2
(C-26)19. 3(C-27) ，Glc:100. 3(C-1) ，78. 7(C-2) ，
76. 9(C-3) ，77. 8(C-4) ，77. 9(C-5) ，61. 3(C-6) ，
Ｒha:102. 0(C-1″) ，72. 7(C-2″) ，72. 5(C-3″) ，73. 9
(C-4″) ，70. 4(C-5″) ，18. 4(C-6″) ，Ｒha:102. 9(C-
1) ，72. 8(C-2) ，72. 5(C-3) ，74. 1(C-4) ，69. 5
(C-5) ，18. 5(C-6)。以上数据与文献〔7〕报道对照
基本一致，故确定化合物 6 为 solamargine。
参 考 文 献
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