全 文 ：第 28卷第 10期
2009年 10月 　　　　　　　　　
分析测试学报
FENXICESHIXUEBAO(JournalofInstrumentalAnalysis)　　　　　　　　　
Vol.28No.10
1148～ 1154
收稿日期: 2009-06-16;修回日期:2009-08-20
基金项目:国家自然科学基金资助项目(30970299);吉林省科技厅重点项目(20090936);吉林省人民政府人才开发资助项目
第一作者:张语迟(1984-), 男 , 吉林公主岭人 , 助理教师 , 硕士
通讯作者:刘春明 , Tel:0431-86168777, E-mail:chunmingliu2000@yahoo.com.cn
罗布白麻与罗布红麻的液相色谱 -质谱联用分析
张语迟 1 , 刘春明 1 , 刘志强 2 , 吴桂梅 1
(1.长春师范学院　中心实验室 , 吉林　长春　130032;2.中国科学院长春
应用化学研究所　绿色化学与过程实验室 , 吉林　长春　130022)
摘　要:建立了罗布白麻叶和罗布红麻叶的高效液相色谱 -电喷雾质谱联用的分析方法 , 分析比较了二者的
16种成分。在罗布麻叶中首次发现了槲皮素-3-O-葡萄糖醛酸 、 槲皮素-3-O-呋喃型阿拉伯糖苷 、 Ⅰ 3-Ⅱ 8-双芹
菜苷元 、 穗花衫双黄酮 、 贯叶金丝桃素和加贯叶金丝桃素。研究表明罗布红麻叶和罗布白麻叶的主要成分在
种类和含量上均有较大的差别 , 前者中槲皮素-3-O-葡萄糖醛酸 、 金丝桃苷 、 槲皮素-3-O-呋喃型阿拉伯糖苷 、
乙酰化异槲皮素 、 乙酰化金丝桃苷 、 紫云英苷 、 山奈酚-3-O-半乳糖苷 、 槲皮素 、 山奈酚和贯叶金丝桃素的含
量高于后者 , 而白麻苷含量低于后者。芦丁和加贯叶金丝桃素是罗布白麻的特征性成分 , 而Ⅰ 3-Ⅱ 8-双芹菜
苷元和穗花衫双黄酮是罗布红麻的特征性成分 , 根据此特点可以区分二者。
关键词:罗布白麻;罗布红麻;高效液相色谱 -电喷雾质谱;核磁共振
中图分类号:O657.72;O657.63　　文献标识码:A　　文章编号:1004-4957(2009)10-1148-07
doi:10.3969/j.issn.1004-4957.2009.10.009
AnalysisofMajorConstituentsinApocynumhendersoniandApocynumvenetum
byHighPerformanceLiquidChromatography-Electrospray
IonizationMassSpectrometry
ZHANGYu-chi1 , LIUChun-ming1 , LIUZhi-qiang2 , WUGui-mei1
(1.TheCentralLaboratory, ChangchunNormalUniversity, Changchun　130032, China;
2.GreenChemistryandProcessLaboratory, ChangchunInstituteofApplied
Chemistry, ChineseAcademyofScience, Changchun　130022, China)
Abstract:Aliquidchromatography-electrosprayionizationmassspectrometry(LC-ESIMS)meth-
odwasdevelopedfortheanalysisandidentificationofconstituentsinplantextractsfromtheleavesof
Apocynumhendersoni(A.hendersoni)andApocynum venetum(A.venetum).Sixteenmajorcom-
poundswereseparatedanddetected, inwhichquercetin-3-O-glucuronide, quercetin-3-O-arabino-
furanoside, Ⅰ 3-Ⅱ 8-biapigenin, amentoflavone, hyperforinandadhyperforinwerebothfirstlyrepor-
tedinA.hendersoniandA.venetumleaf.Theresultindicatedthattypesandcontentsofthemain
compoundsinA.hendersoniandA.venetumwasfoundtobevariable.TheextractofA.venetumcon-
tainshighlevelofquercetin-3-O-glucuronide, quercitin-3-O-galactoside, quercetin-3-O-arabino-
furanoside, acetyledquercitin-3-O-glucoside, acetyledquercitin-3-O-galactoside, kaempferol-3-O-
glucoside, kaempferol-3-O-galactoside, quercetin, kaempferoland hyperforin, while thatof
A.hendersonihadhighcontentsofquercetin-3-O-maltoside.Amongthesecompounds, quercetin-3-
O-rutinosideandadhyperforinarecharacteristiccompoundsofA.hendersoni, andⅠ 3-Ⅱ 8-biapigenin
andamentoflavonearecharacteristiccompoundsofA.venetum.Accordingtotheircharacterisitccom-
pounds, A.hendersoniandA.venetumcouldbedistinguished.
Keywords:Apocynumhendersoni;Apocynumvenetum;HPLC-ESIMS;NMR
中药罗布白麻叶(ApocynumhendersoniHook.f.)是夹竹桃科白麻属大叶白麻的干燥叶 , 罗布红麻叶
(ApocynumvenetumL.)是夹竹桃科罗布麻属罗布麻的干燥叶[ 1] 。罗布红麻的化学成分主要为黄酮及黄
第 10期 张语迟等:罗布白麻与罗布红麻的液相色谱 -质谱联用分析
酮苷[ 2] , 临床常用于降血压 [ 3] , 且具有肝保护 [ 4] 、抗抑郁[ 5]等功效。 《中国药典 》 和古代医学典籍中
记载的罗布麻均指罗布红麻 [ 6] 。由于罗布白麻和罗布红麻的概念容易混淆 , 在分析研究中也经常存在
误区 , 并且国内外目前对二者的比较研究及罗布白麻成分的研究普遍都不够深入 , 不能对其成分进行
系统的分析 [ 7] 。因此 , 建立一种有效 、准确的方法对罗布白麻和罗布红麻进行系统研究具有重要意义。
液相色谱 -电喷雾质谱联用技术(HPLC-ESIMSn)同时具备液相色谱的高度分离性能及电喷雾质
谱的高敏感性和检测能力 , 在天然药物化学的分析研究中具有独特的优势 [ 8-9] 。本实验采用 HPLC-
ESIMSn方法并结合紫外光谱(UV)和核磁共振技术(NMR)对二者进行了比较研究 , 建立了二者的有
效 、系统的鉴别方法 。
1　实验部分
1.1　仪器与试剂
Waters2695HPLC分析型高效液相色谱仪 , 配备 2996DAD型检测器(美国 Waters公司);Waters
600半制备型 HPLC(美国 Waters公司);LCQTM电喷雾质谱仪(美国 Thermo-Finnigan公司), SATORI-
US-BS124S千分之一分析天平(德国 Satorius公司);乙腈 、醋酸(色谱纯 , 美国 Fisher公司;D101型
大孔树脂(天津南开大学化工厂);水为超纯水(18.2 MΨ· cm);其他试剂为分析纯 , 均购自北京化工
厂;9种罗布白麻叶和 6种罗布红麻叶分别来源于不同产地不同批号(罗布白麻叶:青海 QHBM0701 ～
0703、湖北 HBBM0701～ 0704、山东 SDBM0701 ～ 0702;罗布红麻叶:新疆 XJHM0701 ～ 0703、 吉林 JL-
HM0701 ～ 0703)均购自北京同仁堂 , 并经过长春中医药大学鉴定教研室王淑敏教授鉴定;芦丁 、 槲皮
素 、山奈酚 、金丝桃苷 、 Ⅰ 3-Ⅱ 8-双芹菜素 、穗花杉双黄酮 、 贯叶金丝桃素和加贯叶金丝桃素对照品
购于中国药品生物制品检定所 , 其余对照品为实验室分离提纯 , 经 NMR技术检测。
1.2　样品 、 对照品溶液的制备
样品溶液的制备:分别精确称取罗布白麻叶 、 罗布红麻叶粉末(过三号筛 , 孔径 355 μm)10.002 g
和 10.004 g, 均置 500 mL回流瓶中 , 加入 200 mL70%乙醇溶液 , 回流提取 1 h, 过滤 , 同法提取 2
次 , 合并滤液 , 浓缩至干 , 用 20 mL水溶解上 D101型大孔树脂柱 , 先用 5倍柱体积的水洗脱 , 弃去 ,
再用 5倍柱体积的 60%乙醇溶液洗脱 , 收集并浓缩至干 , 残渣用甲醇定容至 50 mL容量瓶中 , 试验前
分别取 10mL经 0.45μm滤膜过滤 , 即得 。
对照品溶液的制备:分别精确称取白麻苷 、芦丁 、异槲皮素 、金丝桃苷 、 乙酰化异槲皮素 、 乙酰
化金丝桃苷 、紫云英苷 、 山奈酚-3-O-半乳糖苷 、槲皮素 、 山奈酚 、 Ⅰ 3-Ⅱ 8-双芹菜素 、 穗花杉双黄酮 、
贯叶金丝桃素和加贯叶金丝桃素对照品 2 mg, 用甲醇定容至 2 mL量瓶中 , 得 1 g/L对照品溶液 ,
备用。
1.3　液相色谱与电喷雾质谱联用分析条件
分析型高效液相色谱条件:AgilentC18色谱柱(250 mm×4.6 mm, 5 μm, 美国 Agilent公司);柱
温:28 ℃。二元线性梯度洗脱 , 流动相:A为 0.2%醋酸水溶液;B为乙腈。流动相梯度组成:0 ～
20 min, 13%B;20 ～ 60 min, 13%B～ 40%B;60 ～ 90 min, 40%B～ 100%B。流速 0.5 mL/min, 进样
量 10μL, 检测波长 360 nm。
制备型高效液相色谱条件:LTDC18色谱柱(150 ×10 mm, 5 μm, 英国 Broxburn公司), 流速为
3 mL/min, 其余条件与分析型高效液相色谱条件相同 。
电喷雾质谱分析条件:负离子模式;扫描范围:m/z50 ～ 2 000。离子阱的条件:喷雾电压 4.5kV;
壳气(N2)6×105 Pa;辅助气(N2)1×105 Pa;金属加热毛细管温度 250℃;毛细管电压 10V。
2　结果与讨论
2.1　罗布白麻与罗布红麻叶的 HPLC-ESIMSn分析
罗布白麻和罗布红麻叶的 HPLC/DAD图如图 1所示 。表 1为罗布白麻和罗布红麻叶的主要化学成
分的保留时间(tR)、紫外最大吸收波长 λmax、质谱负离子模式下分子离子以及 ESI-MSn主要碎片离子
等数据 。罗布白麻和罗布红麻叶中的成分主要为黄酮及黄酮苷类化合物 , 已有很多关于黄酮苷类化合
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分析测试学报 第 28卷
物质谱裂解的文献报道[ 10-11] , 罗布白麻和罗布红麻叶中的黄酮苷元均为槲皮素和山奈酚 , 因此在二级
质谱中 , 裂解会分别产生 m/z301(槲皮素)和 285(山奈酚)的离子 , 糖基与苷元 3位的 C相连接 , 黄
酮苷元进一步裂解会产生 [ M-H-CH2O] -:m/z271(槲皮素)或 255(山奈酚);以槲皮素作为苷元
的还可以产生 [ M-H-H2O-CO] -:m/z255和特征离子如 [ 1，3A] -:m/z151和 [ 1，2A-H] -:
m/z179。
图 1　罗布白麻叶(A)和罗布红麻叶(B)的 HPLC/DAD色谱图
Fig.1　ChromatogramsofA.hendersoni(A)andA.venetum(B)leaf
表 1　负离子模式下罗布白麻与罗布红麻提取物的液相色谱与电喷雾质谱联用分析数据
Table1　HPLC-ESIMSndatainnegativeionmodeoftheextractofA.hendersoniiandA.venetumleaf
Peak tR/min UVλmax/nm [ M-H] - ESI-MS2 data Compound
1 15.74 225, 257, 355 625 301[ M-C2H2O-C6H10O5H] - Quercetin-3-O-maltoside(白麻苷)
2 18.79 237, 270, 355 477 301[ M-C2H2O-C6H10O5H] - Quercetin-3-O-glucuronide(槲皮素-3-O-葡萄糖醛酸)
3 22.50 227, 262, 310 710 　　　　　　- Notreported
4 24.64 228, 265, 360 609 301[ M-C2H2O-C6H10O5H] - Quercetin-3-O-rutinoside(芦丁)
5 31.45 227, 265, 360 609 　　　　　　- Notidentified
6 34.47 228, 254, 346 463 301[ M-C2H2O-C6H10O5H] -, 179[ 1，2A-H] -,
255[ M-H2O-CO-H] -
Quercitin-3-O-glucoside(异槲皮素)
7 35.98 228, 254, 356 463 301[ M-C2H2O-C6H10O5H] -, 179[ 1，2A-H] -,
255[ M-H2O-CO-H] -
Quercitin-3-O-galactoside
(金丝桃苷)
8 42.65 228, 254, 360 433 301[ M-C2H2O-C6H10O5H] - Quercetin-3-O-arabinofuranoside(槲皮素-3-O-呋喃型阿拉伯糖苷)
9 45.54 230, 254, 355 505 463[ M-C2H2O-H] -, 301[ M-C2H2O-
C6H10O5H] -
Ac-quercitin-3-O-glucoside
(乙酰化异槲皮素)
10 46.38 230, 254, 355 505 463[ M-C2H2O-H] -, 301[ M-C2H2O-
C6H10O5H] -
Ac-quercitin-3-O-galactoside
(乙酰化金丝桃苷)
11 48.25 235, 265, 350 447 285[ M-C6H10O5 -H] -, 151[ 1 , 3A] -,
179[ 1，2A-H] -
Kaempferol-3-O-glucoside
(紫云英苷)
12 49.00 235, 265, 350 447 285[ M-C6H10O5 -H] -, 151[ 1 , 3A] -,
179[ 1，2A-H] -
Kaempferol-3-O-galactoside
(山奈酚-3-O-半乳糖苷)
13 50.17 254, 368 301 271[ M-CH2O] -, 255[ M-H2O-CO-H] -,
151[ 1, 3A] -, 179[ 1，2A-H] -
Quercitin(槲皮素)
14 52.89 254, 365 285 255[ M-H2O-CO-H] -, 151[ 1, 3A] -,
179[ 1，2A-H] -
Kaempferol(山奈酚)
15 54.60 268, 333 537 443, 385[ M-C7H4O4 -H] -,
417, 151[ M-C23H14O6 -H] -
Ⅰ 3-Ⅱ 8-Biapigenin
(Ⅰ 3-Ⅱ 8-双芹菜素)
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第 10期 张语迟等:罗布白麻与罗布红麻的液相色谱 -质谱联用分析
(续表 1)
Peak tR/min UVλmax/nm [ M-H] - ESI-MS2 data Compound
16 55.13 268, 333 537 443, 385[ M-C7H4O4 -H] -,
417, 151[ M-C23H14O6 -H] -
Amentoflavone(穗花衫双黄酮)
17 67.84 204, 276 535 466[ M-C5H9-H] -, 397[ M-C5H9-C5H9-H] -,
383[ M-C5H9-C6H11-H] -
Hyperforin(贯叶金丝桃素)
18 68.25 204, 276 549 480[ M-C5H9-H] -, 411[ M-C5H9-C5H9-H] -,
397[ M-C5H9-C6H11-H] -
Adhyperforin(加贯叶金丝桃素)
化合物 1和 4分别在紫外光谱 225、 257、 355nm和 228、 265、 360nm有最大吸收 , 二者的准分子
离子峰 [ M-H] -分别为 m/z625、 609, 其二级质谱均得到 m/z301离子 , 表明 2种黄酮苷的苷元均为
槲皮素 , 均在黄酮苷元 3位的 C上连接了双糖苷 , 通过与对照品的保留时间和紫外光谱数据进行比对 ,
并结合二级质谱数据 , 确定化合物 1和 4分别为白麻苷和芦丁。化合物 6和 7的保留时间分别为
34.47、 35.98 min, 准分子离子峰 [ M-H] -均为 m/z463, 二级质谱均丢失 162 u中性碎片产生 m/z
301离子 , 通过与对照品进行比对 , 证明二者分别为异槲皮素和金丝桃苷。化合物 9和 10的保留时间
分别为 45.54、 46.38 min, 准分子离子峰 [ M-H] -均为 m/z505, 二级质谱得到 m/z463离子 [ M-
H-Ac] -和 m/z301离子 [ M-H-Ac-162] - , 通过与对照品进行比对证明二者分别为乙酰化异槲皮
素和乙酰化金丝桃苷 。化合物 11和 12的保留时间分别为 48.25、 49.00 min, 准分子离子峰 [ M-H] -
均为 m/z447离子 , 表明二者的相对分子质量为 448, 二级质谱均得到 m/z285的碎片离子 , 表明二者
黄酮的苷元为山奈酚 , 裂解的碎片离子为六碳糖基 , 通过与对照品进行比对证明二者分别为紫云英苷
和山奈酚-3-O-半乳糖苷 。化合物 13和 14的保留时间分别为 50.17、 52.89 min, 准分子离子峰 [ M-
H] -分别为 m/z301和 285离子 , 经过与对照品的紫外光谱 、 色谱保留时间和质谱数据进行比对证明
二者分别为槲皮素和山奈酚 , 化合物 3和 5的准分子离子峰 [ M-H] -分别为 m/z710和 609, 表明相
对分子质量分别为 711、 610, 其结构鉴定另文报道 。
化合物 2的准分子离子峰 [ M-H] -为 m/z477 , 表明其相对分子质量为 478, 二级串联质谱丢失
176u中性碎片 , 得到 m/z301离子;化合物 8的准分子离子峰 [ M-H] -为 m/z433离子 , 表明其相对
分子质量为 434, 二级串联质谱丢失 132 u中性碎片 , 得到 m/z301离子 。二者的紫外光谱分别在 237、
270、 355和 228、 254、 360 nm处有最大吸收 , 表明二者为黄酮类化合物 , 二者的串联质谱数据均包括
m/z301离子 , 表明二者的黄酮苷元均为槲皮素。由于缺少相关对照品 , 将二者用制备型高效液相色谱
分离进行核磁共振技术检测 , 化合物 2的核磁数据为:1H-NMR(600 MHz, DMSO-d6):δ(multiplici-
ty, J, position)6.42(d, 2.0, H-6), 6.23(d, 2.0, H-8), 7.72(d, 1.9, H-2′), 6.87(d, 8.4, H-
5′), 7.60(dd, 1.9, 8.4, H-6′), 5.38(d, 7.4, H-1″), 3.56(m, H-2″), 3.50(m, H-3″), 3.61
(m, H-4″), 3.78(m, H-5″a)。 13C-NMR(150 MHz, DMSO-d6)d:157.7(C-2), 134.4(C-3), 178.0
(C-4), 161.7(C-5), 98.5(C-6), 164.6(C-7), 93.3(C-8), 157.1(C-9), 104.3(C-10), 121.5(C-
1′), 116.1(C-2′), 148.5(C-3′), 144.5(C-4′), 114.7(C-5′), 121.8(C-6′), 102.9(C-1″), 74.0(C-
2″), 76.4(C-3″), 72.0(C-4″), 76.4(C-5″a), 173.2(C-6″)。证明化合物 2为槲皮素-3-O-葡萄糖醛
酸 。化合物 8的核磁数据为 1H-NMR(600 MHz, DMSO-d6):δ(multiplicity, J, position)6.21(d, 2.0,
H-6), 6.40(d, 2.0, H-8), 7.54(d, 2.1, H-2′), 6.92(d, 8.3, H-5′), 7.50(dd, 2.1, 8.3, H-
6′), 5.48(d, 1.0, H-1″), 4.35(dd, 1.0, 3.0, H-2″), 3.93(dd, 3.0, 5.0, H-3″), 3.89(m, H-
4″), 3.52(dd, 4.5, 11.5, H-5″a), 3.48(dd, 3.6 , 11.5, H-5″b)。 13C-NMR(150 MHz, DMSO-d6)
d:158.2(C-2), 133.7(C-3), 178.8(C-4), 161.8(C-5), 98.9(C-6), 164.8(C-7), 93.5(C-8),
157.4(C-9), 104.4(C-10), 121.9(C-1′), 115.7(C-2′), 145.1(C-3′), 148.7(C-4′), 115.3(C-5′),
121.8(C-6′), 108.5(C-1″), 82.1(C-2″), 77.5(C-3″), 86.8(C-4″), 61.4(C-5″a)。证明化合物 8为
槲皮素 -3-O-呋喃型阿拉伯糖苷 , 化合物 2和 8均首次在罗布白麻和罗布红麻叶中发现 。
化合物 15和 16在质谱的负离子模式下具有相同的准分子离子峰 [ M-H] -为 m/z537, 表明相对
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分析测试学报 第 28卷
分子质量为 538, 二者的二级串联质谱数据基本相同 , 碎片离子均包括 m/z443[ M-C7H5O-H] -、
m/z385[ M-C7H4O4 -H] -、 m/z417、 m/z151[ M-C23H14O6 -H] -等离子 , 二者的紫外光谱最大吸
收波长均为 268和 333nm(图 2), 通过与对照品进行比对并结合文献 [ 12-13]证明化合物 15和 16分
别为Ⅰ 3-Ⅱ 8-双芹菜素和穗花衫双黄酮 。化合物 17的准分子离子峰 [ M-H] -为 m/z535, 表明相对分
子质量为 536, 二级串联质谱的碎片离子包括 m/z466[ M-H-C5H9 ] -、 m/z397[ M-H-C5H9 -
C5H9 ] -和 383[ M-H-C5H9 -C6H11 ] -(图 3);化合物 18的准分子离子峰 [ M-H] -为 m/z549, 表明
相对分子质量为 550, 二级串联质谱的碎片离子包括 m/z480[ M-H-C5H9 ] -、 m/z411[ M-H-C5H9
-C5H9 ] -、 m/z397[ M-H-C5H9 -C6H11 ] -(图 3), 二者的紫外光谱的最大吸收波长均为 204和 276
nm。通过与对照品进行比对并结合文献数据 [ 14-15] , 证明化合物 17和 18分别为贯叶金丝桃素和加贯叶
金丝桃素 , 其中化合物 15 ～ 17均首次在罗布红麻叶中发现。
2.2　罗布白麻与罗布红麻所含化合物含量的比较
分析了 9批罗布白麻叶中的 16种化学成分和 6批罗布红麻叶中的 14种化学成份 , 指纹图谱数据
表明不同批次的 2种药材的化学成分均具有极高的相似度 , 指纹图谱数据另文报道。本实验选择了代
表性药材罗布白麻(批号:QHBM0701)和罗布红麻(批号:SDBM0701)进行分析 , 二者的共有成分为
12种 , 表 2为罗布白麻和罗布红麻的液相色谱峰面积及其对比情况 , 罗布红麻与罗布白麻相比 , 槲皮
素 -3-O-葡萄糖醛酸 、金丝桃苷 、 槲皮素 -3-O-呋喃型阿拉伯糖苷 、 乙酰化金丝桃苷 、 乙酰化异槲皮素 、
紫云英苷 、 山奈酚-3-O-半乳糖苷 、槲皮素 、山奈酚和贯叶金丝桃素含量较高 , 但白麻苷的含量较低 。
此外 , 芦丁和加贯叶金丝桃素是罗布白麻的特征性成分 , 而 Ⅰ 3-Ⅱ 8-双芹菜素和穗花衫双黄酮为罗布
红麻的特征性成分。
同时根据色谱峰的相对峰面积(DAD, λ=360 nm)对二者的主要成分进行了研究 , 以罗布白麻色
谱图中峰 10面积为标准 , 其余色谱峰面积与该色谱峰面积的比值为其相对峰面积 , 相对峰面积超过 1
的化合物为该植物的主要化合物 , 结果表明 , 白麻苷 、 金丝桃苷 、槲皮素-3-O-呋喃型阿拉伯糖苷 、 乙
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第 10期 张语迟等:罗布白麻与罗布红麻的液相色谱 -质谱联用分析
酰化金丝桃苷 、 贯叶金丝桃素和加贯叶金丝桃素为罗布白麻的主要化合物 , 白麻苷 、 金丝桃苷 、 槲皮
素 -3-O-呋喃型阿拉伯糖苷 、 乙酰化金丝桃苷 、 山奈酚-3-O-半乳糖苷 、槲皮素 、 穗花衫双黄酮和贯叶金
丝桃素为罗布红麻的主要化合物。
表 2　罗布白麻与罗布红麻化合物的峰面积与相对峰面积(n=6)
Table2　HPLCpeakareaandrelativepeakareaofthecompoundsofA.hendersonileafandA.venetumleaf(n=6)
Peak Compound
A.hendersoni
Peakarea
(mAU×106 ±RSD) Relativepeakarea
A.venetum
Peakarea
(mAU×106 ±RSD) Relativepeakarea
1 Quercetin-3-O-maltoside 55.28±0.14% 10.69 25.14±0.23% 4.863
2 Quercetin-3-O-glucuronide 1.05±1.84% 0.203 1 4.16±0.96% 0.804 6
4 Quercetin-3-O-rutinoside 2.24±1.24% 0.433 3 - -
6 Quercitin-3-O-glucoside 1.03±2.03% 0.199 2 1.06±1.12% 0.205 1
7 Quercitin-3-O-galactoside 42.65±0.16% 8.250 49.87±0.16% 9.646
8 Quercetin-3-O-arabinofuranoside 17.49±0.46% 3.383 39.69±0.19% 7.677
9 Acetyledquercitin-3-O-glucoside 0.89±2.45% 0.172 1 4.65±1.02% 0.899 4
10 Acetyledquercitin-3-O-galactoside 5.17±0.73% 1.000 21.74±0.21% 4.205
11 Kaempferol-3-O-glucoside 0.86±2.41% 0.166 3 3.89±1.03% 0.752 4
12 Kaempferol-3-O-galactoside 0.97±2.30% 0.187 6 7.09±0.88% 1.371
13 Quercitin 0.94±1.94% 0.181 8 10.73±0.65% 2.075
14 Kaempferol 0.88±2.44% 0.170 2 4.25±1.01% 0.822 1
15 Ⅰ 3-Ⅱ 8-biapigenin - - 4.36±1.02% 0.843 3
16 Amentoflavone - - 7.89±0.89% 1.526
17 Hyperforin 6.21±0.63% 1.201 18.61±0.24% 3.600
18 Adhyperforin 7.12±0.59% 1.378 - -
3　结　论
本研究应用 HPLC-ESIMSn技术 , 分析比较了罗布麻属植物罗布白麻和罗布红麻的 16个化合物 ,
其中 2个化合物(槲皮素-3-O-葡萄糖醛酸和槲皮素-3-O-呋喃型阿拉伯糖苷)通过质谱和紫外光谱数据并
结合核磁共振技术鉴定 , 其余均通过对照品比对并结合文献鉴定。槲皮素-3-O-葡萄糖醛酸 、 槲皮素 -3-
O-呋喃型阿拉伯糖苷 、 Ⅰ 3-Ⅱ 8-双芹菜素 、 穗花衫双黄酮 、 贯叶金丝桃素和加贯叶金丝桃素首次在罗
布麻叶中发现。
对罗布白麻和罗布红麻进行了比较分析。二者的共有成分为 12个 , 罗布红麻与罗布白麻相比 , 槲
皮素-3-O-葡萄糖醛酸 、 金丝桃苷 、槲皮素 -3-O-呋喃型阿拉伯糖苷 、 乙酰化异槲皮素 、 乙酰化金丝桃
苷 、紫云英苷 、 山奈酚-3-O-半乳糖苷 、槲皮素 、山奈酚和贯叶金丝桃素含量较高 , 但白麻苷的含量较
低 。芦丁和加贯叶金丝桃素是罗布白麻的特征性成分 , 而 Ⅰ 3-Ⅱ 8-双芹菜素和穗花衫双黄酮为罗布红
麻的特征性成分 。白麻苷 、金丝桃苷 、 槲皮素-3-O-呋喃型阿拉伯糖苷 、 乙酰化金丝桃苷 、 贯叶金丝桃
素和加贯叶金丝桃素为罗布白麻的主要化合物 , 白麻苷 、金丝桃苷 、槲皮素 -3-O-呋喃型阿拉伯糖苷 、
乙酰化金丝桃苷 、山奈酚 -3-O-半乳糖苷 、 槲皮素 、 穗花衫双黄酮和贯叶金丝桃素为罗布红麻的主要化
合物。上述特征为研究与鉴别罗布白麻与罗布红麻提供了依据。
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