全 文 ：第３　２卷，第４期　 　　　　　　　　　　　光 谱 学 与 光 谱 分 析 Ｖｏｌ．３２，Ｎｏ．４，ｐｐ１０５１－１０５６
２　０　１　２年４月　　　　　　　　　　　 　Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ　ａｎｄ　Ｓｐｅｃｔｒａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　 Ａｐｒｉｌ，２０１２ 　
普洱茶茶褐素类主要组分特征及光谱学性质研究
谭　超１，彭春秀２，高　斌１，龚加顺１＊
１．云南农业大学食品科学技术学院，云南 昆明　６５０２０１
２．云南农业大学园林园艺学院，云南 昆明　６５０２０１
摘　要　利用不同分子截留量的透析袋可有效将茶褐素类物质分离。随分子量增大，茶黄素（ＴＦ）、茶红素
（ＴＲ）、茶褐素（ＴＢ）、茶多糖（ＴＰＳ）含量逐渐增加，分子量大于２５　０００Ｄａ的样品中ＴＢ含量最高。羧基和羟
基含量随分子量增大而增加，特别是总羧基含量在分子量大于２５　０００Ｄａ的样品中增幅最大。ＡＦＭ显示，不
同分子量茶褐素粒子形貌并不均一，单分子呈岛屿状态或颗粒状聚集物结构。当粒子聚集较多时，呈线状链
接且有较多分支或形成网状结构。ＣＰ－ＭＡＳ　ＮＭＲ表明，在３　５００～２５　０００Ｄａ的茶褐素属含有多苯环的苯多
酚类高聚物，结合多糖、蛋白质残基，富含羧基、羟基、甲基等基团，具有酚类物质特性。其酸未水解物经
ＣＰ－ＭＡＳ　ＮＭＲ分析表明为多苯环高聚物，ＣＰ－ＧＣ／ＭＳ共鉴定出１６种可能存在的化合物。
关键词　普洱茶；茶褐素；结构特征；光谱性质
中图分类号：Ｓ５７１．１；Ｏ６５７．３　　文献标识码：Ａ　　ＤＯＩ：１０．３９６４／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００－０５９３（２０１２）０４－１０５１－０６
　收稿日期：２０１１－０８－０３，修订日期：２０１１－１１－１２
　基金项目：国家自然科学基金项目（３０９６０２４１，３０７６０１５２）资助
　作者简介：谭　超，１９８５年生，云南农业大学食品科学技术学院硕士研究生　　ｅ－ｍａｉｌ：ｔｃｔｊ＿１２１２＠１６３．ｃｏｍ
＊通讯联系人　　ｅ－ｍａｉｌ：ｇｏｎｇ１９９＠１６３．ｃｏｍ
引　言
　　中国普洱茶历史可追溯至东汉。古代普洱茶以云南大叶
种茶树鲜叶，经杀青－揉捻－晒干－蒸压制成各种形状紧压茶，
经长时间贮藏演变而成［１］。１９７３年后，为满足市场发展的需
要，用晒青绿毛茶为原料，经微生物固态发酵加工成普洱
茶。其色泽褐红，汤色红浓明亮，香气独特陈香，滋味醇厚
回甜［２］。研究表明，普洱茶具有降血脂、抗氧化、降血糖、抗
突变、抗艾滋病病毒等功能［３，４］。这些功能的形成可能与普
洱茶所含色素密切相关。在发酵过程中，多酚类、儿茶素、
黄酮类、茶红素和水溶性寡糖均大幅下降，茶褐素显著增
加［５］。普洱茶中茶褐素含量在８％～１７％，具有类似红茶茶
褐素的性质［６］。研究发现，茶褐素有显著的抗疲劳、降血脂
功效［７，８］。茶褐素是普洱茶重要活性物质。但至今人们对其
理化性质、结构特征、形成机制等知之甚少。由于其为大分
子物质，常规分离纯化手段效果不佳。利用膜透析技术结合
原子力显微技术（ａｔｏｍｉｃ　ｆｏｒｃｅ　ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ，ＡＦＭ），交叉极化
魔角旋转固体核磁共振技术（ｃｒｏｓｓ　ｐｏｌａｒｉｚａｔｉｏｎ－ｍａｇｉｃ　ａｎｇｌｅ
ｓｐｉｎｎｉｎｇ　ＮＭＲ，ＣＰ－ＭＡＳ　ＮＭＲ）和居里点热裂解气质联用
（ｃｕｒｉｅ－ｐｏｉｎｔ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ－ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ－ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏ－
ｐｙ，ＣＰ－ＧＣ／ＭＳ）来阐明茶褐素主要组分分子形貌、结构特征
及性质，为阐明普洱茶茶褐素形成机制及普洱茶品质形成机
理提供参考。
１　实验部分
１．１　材料
云南西双版纳勐海茶厂大益牌普洱熟茶（唛号７５７２），苯
酚，考马斯亮蓝Ｇ２５０，乙酸乙酯，三氯甲烷，正丁醇等，试
剂均为分析纯，美国进口透析袋。
１．２　仪器与设备
Ｂｒｕｋｅｒ　Ｔｅｎｓｏｒ２７红外光谱仪，岛津 ＵＶ１７００紫外－可见
分光光度计，Ｂｒｕｋｅｒ　ＤＲＸ５００交叉极化魔有旋转核磁共振
仪，ＪＨＰ－５居里点热裂解仪，６８９０Ｎ／５９７３Ｎ气质联用仪，电
子轰击源ＤＢ－１７０１ＭＳ，ＳＰＩ３８００Ｎ＆ＳＰＡ－４００原子力显微镜。
１．３　样品制备
茶褐素制备：乙醇浸泡茶叶，茶渣用７０℃去离子水浸
泡，浸液依次用乙酸乙酯、氯仿、正丁醇萃取，剩余水层加
乙醇沉淀得茶褐素粗提物。茶褐素经ＳＥＶＡＧＥ除蛋白后依
次用３５００，２５　０００，１００　０００Ｄａ透析袋透析。茶褐素酸水解
物制备：称取５ｍｇ茶褐素于水解管，加入３７％浓盐酸１０
ｍＬ，真空密封并１１０℃水解２４ｈ。随后将管内沉淀与上清液
离心（５　０００ｒ·ｍｉｎ－１）分离，沉淀用蒸馏水洗涤２～３次干
燥。
１．４　理化性质测定
多糖的测定：苯酚－硫酸法［９］。蛋白质的测定：考马斯亮
蓝法［１０］。茶色素测定：萃取比色法［１１］。茶褐素酸性基测定：
取样２０ｍｇ，加２０ｍＬ　０．１ｍｏｌ·Ｌ－１　ＮａＯＨ，用０．７５ｍｏｌ·
Ｌ－１　ＢａＣｌ２ 定容至５０ｍＬ，振摇３０ｍｉｎ过滤。滤液用０．１
ｍｏｌ·Ｌ－１　ＨＣｌ标准液作电位滴定，ｐＨ　８．４为终点，做空白。
酸性基（ｍｍｏｌ·ｇ－１）＝［（空白滴定所耗ＶＨＣｌ ｍＬ－滴定所耗
ＶＨＣｌｍＬ）×ＨＣｌ浓度 ｍｏｌ·Ｌ－１］／样品质量ｇ。羧基测定：取
样５０ｍｇ，加１０ｍＬ　０．１ｍｏｌ·Ｌ－１　ＮａＯＨ，再加与ＮａＯＨ等
当量的 ＨＣｌ标准溶液，１ｍｏｌ·Ｌ－１醋酸钙定容至５０ｍＬ，振
摇２０ｍｉｎ过滤。滤液用０．１ｍｏｌ·Ｌ－１　ＮａＯＨ标准液作电位
滴定，ｐＨ　８．４为终点，做空白。羧基（ｍｍｏｌ·ｇ－１）＝［（滴定
试样所耗ＶＮａＯＨ ｍＬ－空白滴定所耗ＶＮａＯＨ ｍＬ）×ＮａＯＨ 浓度
ｍｏｌ·Ｌ－１］／样品质量ｇ。酚羟基测定：酚羟基（ｍｍｏｌ·ｇ－１）
＝总酸性基－羧基。
１．５　光谱学特征测定
红外光谱分析：样品 ＫＢｒ压片，扫描波数范围５００～
４　０００ｃｍ－１，分辨率ＲＥＳ＝８ｃｍ－１，扫描次数ＳＣＡＮＳ＝１６。
紫外光谱分析：扫描范围１９０～１　１００ｎｍ。液体核磁共振分
析：取样品１０ｍｇ于核磁管，加入氘代试剂上机测试。ＣＰ－
ＭＡＳ　ＮＭＲ分析：样品置于固体核磁管，上机测试，场３００
ＭＨｚ。ＣＰ－ＧＣ／ＭＳ分析：样品包裹于ＪＨＰ－５热箔片中，热裂
解２５５℃，５ｓ，进样针温度为２８０℃。采用Ａｇｉｌｅｎｔ公司ＨＰ－
５色谱柱。ＧＣ分析采用一级程序升温，４５℃停留４ｍｉｎ，以
３℃·ｍｉｎ－１升温至２８０℃，保持１５ｍｉｎ。进样口温度为２５０
℃，检测器温度为２８０℃，载气为氦气，流量为１．０ｍＬ·
ｍｉｎ－１，分流比１００∶１。质谱条件为电离源电子能量７０ｅＶ，
离子源温度２３０℃，扫描范围为１５～５００Ｕ。ＡＦＭ分析：新
剥离云母片用２ｍｍｏｌ·Ｌ－１　ＮｉＣｌ２ 处理。吸少量（５μｇ·
ｍＬ－１）样品于云母表面，在５０℃下热风干燥１０ｍｉｎ。Ｔａｐ－
ｐｉｎｇ成像模式扫描样品。
２　结果与分析
２．１　不同分子量分布的普洱茶茶褐素理化性质
不同分子量分布的普洱茶茶褐素理化性质如表１所示。
随分子量的增大，ＴＦ，ＴＲ，ＴＢ，ＴＰＳ的含量依次增加，分子
量大于２５　０００的样品中ＴＢ含量最高，分子量小于３　５００的
样品中蛋白质含量最低，羧基和羟基含量随分子量增大而增
加，特别是总羧基含量在分子量大于２５　０００的样品中增幅最
大。
Ｔａｂｌｅ　１　Ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｄｉａｌｙｚｅｄ　ｆｒａｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｔｈｅａｂｒｏｗｎｉｎ
Ｓａｍｐｌｅ　 ＴＦａ／％ ＴＲｂ／％ ＴＢｃ／％ Ｐｒｏｔｅｉｎ／％ ＴＰＳｄ／％
Ｔｏｔａｌ　ａｃｉｄ　ｇｒｏｕｐ
／（ｍｍｏｌ·Ｌ－１）
Ｃａｒｂｏｘｙｌ　ｇｒｏｕｐ
／（ｍｍｏｌ·Ｌ－１）
Ｐｈｅｎｏｌｉｃ　ｃａｒｂｏｘｙｌ
ｇｒｏｕｐｓ／（ｍｍｏｌ·Ｌ－１）
ＴＢ　ｗｉｔｈｏｕｔ
ｄｉａｌｙｓｉｓ
０．３１±０．１５　 ６．２２±０．４８　 ３４．３０±４．４３　１６．４０±０．９６　２２．５３±０．１６　 ６．９１±０．７０　 ２．２２±０．７６　 ４．７０±１．４６
＜３　５００
Ｄａ（１６．２％）
０．０３±０．０４　 ２．４８±０．３７　 １６．９７±１．７５　 ４．７１±０．８３　 １０．１３±１．５８　 ３．１１±０．１７　 ０．３８±０．０７　 ２．７３±０．２０
３　５００～２５　０００
Ｄａ（５４．６％）
０．１３±０．１２　 ２．７２±０．２５　 ２２．１９±１．３４　２４．９４±２．０５　２５．５４±０．９８　 ３．９６±０．２２　 ０．５０±０．３２　 ３．４６±０．３６
＞２５　０００
Ｄａ（２９．２％）
０．４８±０．０４　 ６．８８±１．９４　 ３４．６３±６．５４　２４．７５±２．３９　２７．９４±０．６４　 ６．６８±０．６５　 ２．７１±０．９６　 ３．９７±１．１６
　　Ｎｏｔｅ：ａ－ｔｈｅａｆｌａｖｉｎ；ｂ－ｔｈｅａｒｕｂｉｇｉｎ；ｃ－ｔｈｅａｂｒｏｗｎｉｎ；ｄ－ｔｅａ　ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅ
２．２　普洱茶茶褐素透析样的光谱学性质
　　（１）ＵＶ－Ｖｉｓ分析：所有透析产物２８０ｎｍ处有吸收肩峰，
紫外区段随波长减小吸收值迅速上升。
（２）ＡＦＭ性质：由图１可以看出，茶褐素粒子呈岛屿状，
不同分子量分布茶褐素有较大差异，分子量小于３　５００Ｄａ的
茶褐素分散性好，大于３　５００Ｄａ的茶褐素相互聚集。从而形
成较大粒子。经分析普洱茶茶褐素透析前粒子平均直径约
（３２．０５±１４．４４）ｎｍ，高度平均值（２．８３±１．９５）ｎｍ。分子量
小于３　５００Ｄａ的茶褐素粒子平均直径约（２０．６６±１１．９７）ｎｍ，
高度平均值（０．６１±０．５８）ｎｍ。分子量３　５００～２５　０００Ｄａ的茶
褐素粒子平均直径约（２２．８８±１３．２５）ｎｍ，高度平均值（１．０２
±１．０３）ｎｍ。分子量大于２５　０００Ｄａ的茶褐素粒子平均直径
约（２９．６９±１８．２１）ｎｍ，高度平均值（１．８３±１．５６）ｎｍ。从普
洱茶茶褐素透析前及不同透析样 ＡＦＭ 图像来看，茶褐素粒
子形貌并不均一，单分子呈岛屿状态或颗粒状聚集物结构；
当粒子聚集量较多时，粒子呈现线状链接且具有较多分支结
构；当粒子大量聚集，粒子与粒子之间形成网状结构，形成
较大聚集体（图２）。
２．３　普洱茶茶褐素其他波谱特征及主要组分结构表征
将表１中分子量在３　５００～２５　０００Ｄａ（红褐色）的样品进
行ＮＭＲ分析，发现样品中含大量糖类、苯环、甲基、亚甲基
等基团信息。１　Ｈ－ＮＭＲ（见图３），在１～２ｐｐｍ为甲基及亚甲
基 Ｈ峰，３．２～４．８之间的峰呈现糖类物质特有 Ｈ 峰，４．８
为水峰，７ｐｐｍ出现微凸状峰，此处多为苯环峰，表明该物
质含大量苯环。但１３　Ｃ－ＮＭＲ（见图３）未见碳吸收峰，可能该
物质聚合度较大，其次在氘代试剂中溶解性不佳。因此，采
用ＣＰ－ＭＡＳ　ＮＭＲ测定。从图３的１　Ｈ－ＣＰ－ＭＡＳ　ＮＭＲ看，由
于样品谱峰较宽，无法得到 Ｈ 的具体信息，从１３　Ｃ－ＣＰ－ＭＡＳ
ＮＭＲ分析，图谱中峰的大致化学位移为２９．４４，７１．６８，
１１１．３４，１５４．５１，１７７．１６ｐｐｍ。通过查询，糖类物质核磁共
振中，１３　Ｃ谱化学位移在６０～９７ｐｐｍ期间，苯环中１３　Ｃ化学
位移在１００～１５０ｐｐｍ之间，羧基在１７０ｐｐｍ左右出现，苯
２５０１ 光谱学与光谱分析　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 第３２卷
环上接入的酮醌基团则在１８０～２１０ｐｐｍ左右。故初步判断
该物质为一个含有多苯环的苯多酚类物质，其主体为多苯
环、结合有糖类、蛋白质，富含羧基、羟基以及甲基等基团
的高聚物，具有酚类物质特性。
Ｆｉｇ．１　ＡＦＭ　ｉｍａｇｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅａｂｒｏｗｎｉｎ　ｄｅｐｏｓｉｔｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ｓｐｅｃｉｅｓ
（ａ）：ｔｈｅ　ｔｈｅａｂｒｏｗｎｉｎ　ｄｅｐｏｓｉｔｓ　ｂｅｆｏｒｅ　ｄｉａｌｙｓｉｓ；（ｂ）：ｔｈｅ　ｄｅｐｏｓｉｔｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｆｒａｃｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ｓｐｅｃｉｅｓ＜３　５００Ｄａ；（ｃ）：ｔｈｅ
ｄｅｐｏｓｉｔｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｆｒａｃｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ｓｐｅｃｉｅｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ　３　５００ａｎｄ　２５　０００Ｄａ；（ｄ）：ｔｈｅ　ｄｅｐｏｓｉｔｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｆｒａｃｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ
ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ｓｐｅｃｉｅｓ＞１００　０００Ｄａ
Ｆｉｇ．２　ＡＦＭ　ｉｍａｇｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅａｂｒｏｗｎｉｎ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｃｏｎｎｅｃｔｅｄ　ｉｎｔｏ　ｓｔｒｉｎｇｓ　ｗｉｔｈ　ｂｒａｎｃｈｅｓ　ａｎｄ　ｎｅｔｗｏｒｋｓ
ａｔ　ｒｅｌａｔｉｖｅｌｙ　ｌａｒｇｅ　ａｇｇｒｅｇａｔｅｓ　ａｎｄ　ｌａｒｇｅ　ａｇｇｒｅｇａｔｅｓ
　　该类物质分子量为３　５００～２５　０００Ｄａ，极其复杂且含糖
类和蛋白质等，因此，将其酸水解去除多糖残基和蛋白质残
基，剩余的黑色沉淀在进行液体ＮＭＲ测定时较难溶于溶剂
Ｄ２Ｏ和ＤＭＳＯ等。因此，采用ＣＰ－ＭＡＳ　ＮＭＲ测定。结果发
现，１　Ｈ 谱（图４）由于样品谱峰较宽且重叠，也无法得到 Ｈ
的信息，但对比水解前的图谱（图３）可以发现，由于经过酸
解除去样品中的糖类和蛋白质等，固体核磁１３　Ｃ谱（图４）中
仅剩下单一的多苯环高聚合母体，化学位移为１１１．６５ｐｐｍ，
这说明酸水解后的黑色沉淀为多苯环高聚物。分析表明，普
洱茶茶褐素酸水解去除其中蛋白质和多糖后，红外图谱在
３　４３１ｃｍ－１具有特征吸收，说明仍含有较多的Ｏ—Ｈ基等基
团信息。
　　鉴于现有的核磁技术无法完全解析复杂的黑色沉淀（酸
解水不溶物）。因此采用ＣＰ－ＧＣ／ＭＳ分析，最终共鉴定出１６
种可能存在的化合物（见图５）。裂解产物中发现了氟元素的
存在，高观世等研究表明，不同普洱茶可溶性氟含量变化很
大，变化范围为３９．０５～１１２．７１ｍｇ·ｋｇ－１［１２］。茶褐素中氟
是如何与大分子色素结合，有何作用值得进一步探讨。
３５０１第４期　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　光谱学与光谱分析
Ｆｉｇ．３　Ｌｉｑｕｉｄ　ＮＭＲ（１　Ｈ－ＮＭＲ　ａｎｄ　１３Ｃ－ＮＭＲ）ａｎｄ　ｓｏｌｉｄ－ｓｔａｔｅ　ＣＰ－ＭＡＳ　ＮＭＲ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｏｆ
ｔｈｅ　ｆｒａｃｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ｓｐｅｃｉｅｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ　３　５００ａｎｄ　２５　０００Ｄａ
Ｆｉｇ．４　Ｓｏｌｉｄ－ｓｔａｔｅ　ＣＰ－ＭＡＳ　ＮＭＲ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ　ｂｌａｃｋ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅ
Ｔａｂｌｅ　２　Ｓｉｘｔｅｅｎ　ｃａｎｄｉｄａｔｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ
ｔＲ·ｍｉｎ－１　 Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　 Ｑｕａｌｉｔｙ／％
０．８７ Ｃａｒｂｏｎ　ｄｉｏｘｉｄｅ　 ９９
１．１５ Ｕｒｅａ　 ５３
１．４１　 １－Ｂｕｔａｎｏｌ　 ５０
１．６３ Ｓｕｃｃｉｎａｍｉｃ　ａｃｉｄ　 ８３
３．３８ Ａｃｔｉｎｏｂｏｌｉｎ　 ５６
２９．２９ Ｄｉｍｅｔｈｙｌ　ｐｈｔｈａｌａｔｅ　 ９４
３１．８４ Ｐｈｅｎｏｌ，２，５－ｂｉｓ（１，１－ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ） ７６
３９．５８ Ｍｅｔｈｙｌ　ｔｅｔｒａｄｅｃａｎｏａｔｅ　 ９６
４６．３０ Ｈｅｘａｄｅｃａｎｏｉｃ　ａｃｉｄ，ｍｅｔｈｙｌ　ｅｓｔｅｒ　 ９９
５１．５９　 ９－Ｏｃｔａｄｅｃｅｎｏｉｃ　ａｃｉｄ，ｍｅｔｈｙｌ　ｅｓｔｅｒ　 ９９
５１．８２　 ８－Ｏｃｔａｄｅｃｅｎｏｉｃ　ａｃｉｄ，ｍｅｔｈｙｌ　ｅｓｔｅｒ，（Ｅ） － ９９
８３．８３ Ｎａｔａｌｅｎｓｉｎｅ，３，５－ｄｉｎｉｔｒｏｂｅｎｚｏａｔｅ　 ９３
８４．８７ Ｂ－Ｈｏｍｏｍｏｒｐｈｉｎａｎ－７－ｏｎｅ
，５，６，８，１４－ｔｅｔｒａｄｅｈｙｄｒｏ－２，３，４，６－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｏｘｙ－１７－（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｙｌ）－， （９．ａｌｐｈａ．，
１３．ａｌｐｈａ．）－
２５
８６．００ Ｎ－Ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｙｌ　ｄｅｍｅｃｏｌｃｉｎｅ　 ９５
８６．４４ Ｃｏｌｃｈｉｃｅｉｎｅ，Ｎ－ｄｅａｃｅｔｏ－Ｎ－ＴＦＡ－２－ｄｅｍｅｔｈｙｌ－２－ａｃｅｔｙｌ － ４５
８７．２２ Ａｎｄｒｏｓｔａ［１７－１６－ｂ］ｆｕｒａｎ－５’－ｉｍｉｎｅ，４’－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－３－ｍｅｔｈｏｘｙ－Ｎ－ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ － １１
４５０１ 光谱学与光谱分析　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 第３２卷
Ｆｉｇ．５　Ｃｏｍｐｌｅｘ　ｃａｎｄｉｄａｔｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｉｎｓｏｌｕｂｌｅ　ｂｌａｃｋ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅ
ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｕｓｉｎｇ　ＣＰ－ＧＣ／ＭＳ
３　结　论
　　用不同分子截留量的透析袋可有效将茶褐素类物质分
离。普洱茶茶褐素透析前粒子平均直径约（３２．０５±１４．４４）
ｎｍ，高度平均值（２．８３±１．９５）ｎｍ，分子量小于３　５００Ｄａ茶
褐素粒子平均直径约（２０．６６±１１．９７）ｎｍ，高度平均值（０．６１
±０．５８）ｎｍ，分子量３　５００～２５　０００Ｄａ茶褐素粒子平均直径
约（２２．８８±１３．２５）ｎｍ，高度平均值（１．０２±１．０３）ｎｍ，分子
量大于２５　０００Ｄａ茶褐素粒子平均直径约（２９．６９±１８．２１）
ｎｍ，高度平均值（１．８３±１．５６）ｎｍ。
采用ＣＰ－ＭＡＳ　ＮＭＲ和ＣＰ－ＧＣ／ＭＳ可有效表征茶褐素
结构特征。普洱茶茶褐素为一类性质类似于红茶茶褐素的高
聚合物，能溶于水而不溶于乙酸乙酯、乙醇、正丁醇等有机
溶剂，主要由含多苯环的褐色色素、多糖残基、蛋白残基组
成，主要的功能性基团为羧基、羟基、氨基以及甲基等基团，
具有酚类物质特性。
Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ
［１］　Ｚｈｏｕ　Ｈ　Ｊ，Ｇｏｎｇ　Ｊ　Ｓ，Ｗａｎｇ　Ｘ　Ｙ，ｅｔ　ａｌ．Ｙｕｎｎａｎ　Ｐｕ－Ｅｒｈ　Ｔｅａ，Ｆｉｒｓｔ　ｅｄ．Ｋｕｎｍｉｎｇ：Ｙｕｎｎａｎ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｐｒｅｓｓ，２００４（Ｃｈａｐｔｅｒ
２）．
［２］　Ｓａｎｏ　Ｍ，Ｔａｋｅｎａｋａ　Ｙ，Ｋｏｊｉｍａ　Ｒ，ｅｔ　ａｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈａｒｍ．Ｂｕｌ．，１９８６，３４（１）：２２１．
［３］　Ｗａｎｇ　Ｂ　Ｓ，Ｙｕ　Ｈ　Ｍ，Ｃｈａｎｇ　Ｌ　Ｗ，ｅｔ　ａｌ．ＬＷＴ－Ｆｏｏｄ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００８，４１：１１２２．
［４］　Ｃａｏ　Ｚ　Ｈ，Ｇｕ　Ｄ　Ｈ，Ｌｉｎ　Ｑ　Ｙ，ｅｔ　ａｌ．Ｐｈｙｔｏｔｈｅｒａｐｙ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２０１１，２５（２）：２３４．
［５］　ＧＯＮＧ　Ｊｉａ－ｓｈｕｎ，ＺＨＯＵ　Ｈｏｎｇ－ｊｉｅ，ＺＨＡＮＧ　Ｘｉｎ－ｆｕ，ｅｔ　ａｌ（龚加顺，周红杰，张新富，等）．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｔｅａ　Ｓｃｉｅｎｃｅ（茶叶科学），２００５，２５
（４）：３００．
［６］　ＱＩＮ　Ｙｉ，ＧＯＮＧ　Ｊｉａ－ｓｈｕｎ，ＺＨＡＮＧ　Ｈｕｉ－ｆｅｎ，ｅｔ　ａｌ（秦　谊，龚加顺，张惠芬，等）．Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｉｎｄｕｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｆｏｒｅｓｔ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（林产化学
与工业），２００９，２９（５）：９４．
［７］　ＧＯＮＧ　Ｊｉａ－ｓｈｕｎ，ＣＨＥＮ　Ｗｅｎ－ｐｉｎ，ＺＨＯＵ　Ｈｏｎｇ－ｊｉｅ（龚加顺，陈文品，周红杰，等）．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｔｅａ　Ｓｃｉｅｎｃｅ（茶叶科学），２００７，２７（３）：
２０１．
［８］　Ｇｏｎｇ　Ｊ　Ｓ，Ｐｅｎｇ　Ｃ　Ｘ，Ｃｈｅｎ　Ｔ，ｅｔ　ａｌ．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｆｏｏｄ　Ｓｃｉｅｎｃｅ（ＵＳＡ），２０１０，７５（６）：１８２．
［９］　Ｄｕｂｏｉｓ　Ｍ，Ｇｉｌｅｓ　Ｋ　Ａ，Ｈａｍｉｌｔｏｎ　Ｊ　Ｋ，ｅｔ　ａｌ．Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９５６，２８：３５０．
［１０］　Ｂｒａｄｆｏｒｄ　Ｍ　Ｍ．Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９７６，７２：２４８．
［１１］　ＨＵＡＮＧ　Ｙｉ－ｈｕａｎ（黄意欢）．Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　Ｔｅａ（茶学实验技术）．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｃｈｉｎａ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ　Ｐｒｅｓｓ（北京：中国农业出版
社），１９９５．
［１２］　ＧＡＯ　Ｇｕａｎ－ｓｈｉ，ＨＯＵ　Ｂｏ，ＧＯＮＧ　Ｘｕｅ－ｌｉａｎ，ｅｔ　ａｌ（高观世，侯　波，龚雪莲，等）．Ｓｏｕｔｈｗｅｓｔ　Ｃｈｉｎａ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ（西南
农业学报），２００９，２２（２）：４０９．
Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ　ａｎｄ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｍａｉｎ　Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｏｆ
Ｔｈｅａｂｒｏｗｎｉｎ　ｉｎ　Ｐｕ－ｅｒｈ　Ｔｅａ
ＴＡＮ　Ｃｈａｏ１，ＰＥＮＧ　Ｃｈｕｎ－ｘｉｕ２，ＧＡＯ　Ｂｉｎ１，ＧＯＮＧ　Ｊｉａ－ｓｈｕｎ１＊
１．Ｆａｃｕｌｔｙ　ｏｆ　Ｆｏｏｄ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｙｕｎｎａｎ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ　６５０２０１，Ｃｈｉｎａ
２．Ｈｏｒｔｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ，Ｙｕｎｎａｎ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｋｕｎｍｉｎｇ　６５０２０１，Ｃｈｉｎａ
Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｅｓｅｎｔ　ｓｔｕｄｙ，ｗｅ　ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｅｄ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｏｆ　ＴＢ　ｉｎ　Ｐｕ－ｅｒｈ　ｔｅａ　ｂｙ　ｄｉａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ　ｔｈｅｉｒ　ｃｏｍ－
ｐｏｓｉｔｉｏｎｓ，ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．ＴＢ　ｉｎ　ｔｈｅ　Ｐｕ－ｅｒｈ　ｔｅａ　ｗａｓ　ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｅｄ　ｂｙ　ｄｉａｌｙｓｅｓ　ｕｓｉｎｇ　ｆｉｌｍｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｐｏｒｅ　ｓｉｚｅｓ．Ｔｈｅ
５５０１第４期　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　光谱学与光谱分析
ｈｉｇｈｅｓｔ　ＴＢ　ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ　ｗａｓ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｆｒａｃｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ｓｐｅｃｉｅｓ＞２５　０００Ｄａ．Ｔｈｅ　ｃａｒｂｏｘｙｌ　ａｎｄ　ｈｙｄｒｏｘｙｌ
ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ　ａｌｓｏ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ｉｎ　ｆｒａｃｔｉｏｎｓ　ｗｈｅｒｅ　ｔｈｅ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ｓｉｚｅ　ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ　ｗａｓ　ｈｉｇｈｅｓｔ（ｉ．ｅ．，＞２５　０００Ｄａ）．ＡＦＭ　ｉｍａ－
ｇｅｓ　ｒｅｖｅａｌｅｄ　ｔｈａｔ　ＴＢ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔｓ　ｈａｄ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｅｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ＴＢ　ｐａｒｔｉｃｌｅｓ　ａｐｐｅａｒｅｄ　ａｓ　ｓｃａｔ－
ｔｅｒｅｄ　ｉｓｌａｎｄｓ　ｏｒ　ａｇｇｒｅｇａｔｅｓ．ＣＰ－ＭＡＳ　ＮＭＲ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ　ｒｅｖｅａｌｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ＴＢ　ｆｒａｃｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ｓｐｅｃｉｅｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ　３
５００ａｎｄ　２５　０００Ｄａ　ｉｎ　ｓｉｚｅ　ｗａｓ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ａｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｏｆ　ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｓ．Ｔｈｉｓ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　ｓｕｂｓｔａｎｃｅ　ｃｏｎｔａｉｎｅｄ　ｐｒｉｍａｒｉｌｙ
ｍｕｌｔｉｐｌｅ　ｂｅｎｚｅｎｅ　ｒｉｎｇｓ，ｐｏｌｙｓａｃｃｈａｒｉｄｅｓ，ｐｒｏｔｅｉｎ　ｒｅｓｉｄｕｅ　ｇｒｏｕｐｓ　ａｎｄ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｏｔｈｅｒ　ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ　ｇｒｏｕｐｓ．Ａｆｔｅｒ　ａｃｉｄｉｃ　ｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ，ｔｈｉｓ
ｆｒａｃｔｉｏｎ　ｆｏｒｍｅｄ　ａ　ｂｌａｃｋ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅ．ＣＰ－ＭＡＳ　ＮＭＲ　ｆｏｕｎｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅ　ｗａｓ　ａ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　ｍａｔｅｒｉａｌ　ｗｉｔｈ　ｍｕｌｔｉｐｌｅ　ｂｅｎｚｅｎｅ
ｒｉｎｇｓ．ＣＰ－ＧＣ／ＭＳ　ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ　１６ｃａｎｄｉｄａｔｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｐｙｒｏｌｙｓｉｓ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｂｌａｃｋ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｅ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ
ｆｒａｃｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　ｍｏｌｅｃｕｌａｒ　ｗｅｉｇｈｔ　ｓｐｅｃｉｅｓ　ｂｅｔｗｅｅｎ　３　５００ａｎｄ　２５　０００Ｄａ．
Ｋｅｙｗｏｒｄｓ　Ｐｕ－ｅｒｈ　ｔｅａ；Ｔｈｅａｂｒｏｗｎｉｎ；Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｉｃ　ａｎｄ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ
＊Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ　ａｕｔｈｏｒ （Ｒｅｃｅｉｖｅｄ　Ａｕｇ．３，２０１１；ａｃｃｅｐｔｅｄ　Ｎｏｖ．１２，２０１１）　　
第十七届全国分子光谱学学术会议
（第一轮通知）
　　由中国化学会和中国光学学会联合主办，韶关学院和韶关市化学化工学会联合承办的“第１７届全国分子光谱学术报告
会”，将于２０１２年１０月１９—２２日在广东韶关召开。
本次会议是我国分子光谱界的又一次聚会和高水平、高信息容量的学术交流。本着继往开来、与时俱进的精神，本次会
议将全力展示我国在分子光谱及相关领域所取得的最新研究进展及成果，增进广大分子光谱科学工作者和支持分子光谱事业
的人们之间的交流与合作，促进我国分子光谱事业的发展。届时会议将邀请国内外知名专家学者就分子光谱有关学术领域的
前沿热点问题作大会报告，同时会议还将组织各类专题讨论和学术交流。竭诚欢迎全国高等院校、科研机构和产业部门从事
分子光谱研究和应用开发的同事和朋友们来广东韶关参加会议，交流最新研究成果，推进分子光谱基础研究和应用技术在国
民经济和高新技术开发中的广泛应用和技术转化。我们真诚期待着国内外同行在２０１２年１０月相聚在美丽的韶关。
征文范围
分子光谱理论研究，红外光谱、拉曼光谱、荧光光谱、磷光光谱、紫外－可见吸收光谱、激光光谱、光谱成像等各类光谱
技术在在物理、化学、生物、材料科学、表面／界面科学、医药、环境、工业过程、催化学、地学、农林及其他领域的基础理论
与应用研究的最新科研成果。同时也欢迎相关的光谱技术（如质谱、核磁共振等）的最新研究成果。
论文要求
１．论文内容必须是未在期刊杂志上发表过或其他全国或国际会议宣读过。
２．提交论文扩展摘要一份，纸张大小用Ａ４纸版式（用Ｏｆｆｉｃｅ　ｗｏｒｄ软件排版，页边距为２ｃｍ，单倍行距）。
３．扩展摘要按以下顺序排版：文题（三号黑体居中）；作者（四号仿宋居中）；单位（小四号宋体居中，含所在省市、邮政编
码、电子邮址（如有）；论文的创新性，研究意义与结果（五号宋体）；关键词和主要参考文献（自版芯左起，五号宋体）。文稿中
可穿插主要论据的图、表和照片，图题、图注和表题、表注一律用英文表述。摘要的字数，包括图，表，参考文献，总共不能超
过４　５００字。
４．具体投稿要求可参看模板及《光谱学与光谱分析》征稿简则。稿件一经录用，将由《光谱学与光谱分析》以增刊形式发表
会议论文摘要集。
５．论文截稿日期：２０１２年４月３０日，尽量通过电子版，一般不接受手写稿。
论文提交方式
欢迎大家通过网站提交论文，请您注册登陆中国光谱网（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｓｉｎｏｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ．ｏｒｇ．ｃｎ）点击论文提交上传您的
论文。论文将采用网上评审的方式，你可在网上浏览对您论文的评审结果和修改意见。请您通过电子邮件方式提交论文。请
发往：ｇｐｈｙ２０１２＠１２６．ｃｏｍ；若以信件方式投稿，请以挂号邮寄，信封上请注明“第十七届全国分子光谱学学术会议征文”字
样；收稿地址：邮编５１２００５　广东省韶关市浈江区大塘路九公里，韶关学院化学系，黄冬兰收。
报告形式
为充分利用会议时间，提高学术交流的效率，本次会议仍采用“口头报告”和“墙报展示”两种方法进行学术交流。无论是
口头报告还是墙报展示，均属大会同等学术交流，无水平高低之分。对内容好，制作精良的报展颁发奖励。为尊重个人意见和
（下转１１４１页）
６５０１ 光谱学与光谱分析　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 第３２卷