全 文 ：白求恩医科大学学报 1 9 8 5年 1 卷 4 期
辽吉侧金盏花化学成分的初步研究
化学教研室 马冰如 赵清池 杨世杰 何 玲
内容提要 辽吉侧金盏花是在毛蓑科 中新发现的一 个 品 种 , 从其根中分离 出 一种 强心
试 , 根据紫外红外 、 氢核磁共振和 电子轰击质谱等光谱 分析 以 及化学性质 , 确 定为索马林 。
另外 , 在该植物 中 , 还得到少量的加拿大麻贰和 铃兰毒式以及较 多的蔗糖 。
关健词 迁吉侧金盏花 强 心 式 索 马林
辽吉侧金盏花 ( A d o o i s p s e u d o a m u r e n s i s W . T . W a n g ) 为毛蓖科 ( R a n u n e u l a e e a e ) 则金
盏花属植物 ,该属植物共约 30 余种〔 ” , 现已研究 19 种 , 发现含强心戒和其武元 30 余种 , 还有
香豆精类 、 黄酮类等多类化学成分 〔 “ 一 4 〕 , 我国也对侧金盏花和短柱侧金盏花进行了一些研
究〔 5 ~ 的辽吉侧金盏花系我国新发现并命名的品种 , 目前尚无研究文献报道 。 因此 , 我们对
其化学成分进行了研究 , 强心贰是治疗心脏病的重要药物 , 但在临床应用中尚有 缺 点〔 7 〕口
近年来 , 侧金盏花制剂有较好的疗效 〔 8 〕。 所以 , 我们侧重于强心武的研究 , 以期 扩 大使用
我国的植物资源 。
辽吉侧金盏花根粉 95 % 乙醇提取液 , 浓缩后得大量 白色固体 , 重结晶后 , 经证实为蔗糖
提取液继续纯化得总强心贰 。 总贰经硅胶柱层析分离和反复纯化 , 得一结晶性粉末 , 用四种
溶剂系统薄层层析 , 结果为单一色点 , 可能为单式 。 将此戒水解 , 试元部分用薄层鉴定 , 与
洋地黄毒戒元 ( G ) 的 R f 一致 ; 其糖部分经纸上层析鉴定可能为加拿大麻糖 ( )S 。
单贰的紫外光谱 U V入H : O
In a X
n m ( 1
0 9“ ) : 2 2 9 ( 4
.
0 1 ) (△“ “一丫一内酷环 ) , 以乙醇为溶剂
的紫外光谱和水溶液的波形和位置基本一致 。 红外光谱 IR , m a二咖一 ` :基 ) , 1 7 7 0 , 1 7 3 5 (不饱和内酷环 ) , 氢核磁共振谱 产H N M R ( C D C 1 3
峰 , 一 C H 3 )
/
1
.
2 ; (双峰 , r · 5 . 。H Z , 飞e H一 e H 3 )
/
3 4 0 0 , 1 4 0 0
, 1 13 0 (经
) 6
: 0
.
9 9
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2 2 (单
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.
6 2 , (单峰 ,一 C一 C玉1 2一 C一 )
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2
.
6 5 (单峰 , C , 7一 H ) , 3 . 4 1 (单 峰 , C H :一O一 C 一 ) , 3 . 8 2 ( (单峰 , C a一 H )
, _ ,
_ , _ 又 、 , 。八八 、 , 。 , , , ` * \住 · u O L二峰 , “ 勺 一勺 n Z一` 口一少 ’ ” ’ ” 。 、见牛峰 ’ / C 二 CH一 CO O一 ) 。 电子轰击质谱
E l一M S m / e : 3 7 4 ( G ) , 3 5 7 ( G一 1 7 ) , 3 5 6 ( G一 1 8 ) ,
2 0 3 ( G一 1 7 1 ) , 1 8 1 , 1 6 2 ( S) , 1 4 5 ( S一 1 7 , 基峰 ) ,
1 2 7
, 1 1 7 ( S一 4 5 ) , 1 1 3 ( S一 4 9 ) , 1 1 1 , 1 0 7 ( G一 2 6 7 )
一 2 8 9 ) , 74 ( S一 8 8 ) , 7 3 0
3 4 2 , 3 2 4 , 2 79
, 2 5 7 ( G一 1 17 )
1 4 4 ( S一 1 8 ) , 1 4 5 , 1 3 1 , 1 2 8 ,
, 1 0 5 , 9 7 , 9 5 , 9 3
, 8 7 , 8 5 ( G
本文经吴广宣主任审阅
DOI : 10. 13481 /j . 1671 -587x. 1985. 04. 006
从紫外 、 红外及核磁共振谱中 , 都发现有不饱和内酷环 , 从后者还确定有叔甲基 、 甲氧
基 。强心吠的电子轰击质谱是否得到分子离子峰决定于 .代元和与其结合的糖的种类〔 9 〕 。
我们未得到分子离子峰 , 只得到了加拿大麻糖和洋地黄毒贰元及它们的一些碎片离子峰。 综
合单贰的化学和物理常数测定结果 , 我们认为所得的单贰为强心 贰 索 马 林 ( oS m at in , C : 。
H二 O , , M 二 5 1 6 )
此外 , 从薄层层析鉴定 , 在辽吉侧金盏花中 , 还含有少量的铃兰毒贰 , 加拿大麻贰含量
也甚微 , 不像在侧金盏花 中那样为主要的强心贰 。
实 验 部 分
一 、 展开剂
1
· 薄层层析用
① 氯仿 : 甲醇 : 甲酸胺 二 8 0 : 1:9 1 ② : 乙酸乙醋 : 己烷 : 乙醇 :水 “ 了5 : 1 5 : 1 0 , 2 ③ 丁 酮 ,甲 苯
水 : 甲醇 : 冰醋酸 = 40 : 5 : 3 : 2 . :5 1 ④ 丁酮 : 甲醇 二 90 : 10 ⑤ 氯仿 : 甲醇 = ” : 5 ⑥ 苯 : 氯仿 = 1 : i
岔 乙酸乙醋 : 甲醇 : 氯仿 二 7。 : 20 : 10 ⑧ 丁酮 : 甲醇 : 甲酸胺 = 92 : 7 : 1
2
. 纸上层析用
① 苯 :氯仿 二 5 : 7 /苯胺 : 甲酞胺 二 3 : l ② 正丁醇 : 醋酸 : 水 = 4 : 5 : l (上层 ) ③ 酚 /水饱和
二、 总强心试的提取
辽吉侧金盏花采自吉林省辉南县 。 将其根烘干 , 粉碎 。 样品 3 7 5 0 9用 95 % 乙醇室温浸泡 , 减 压浓缩浸
液得大量白色固体 , 分出固体后 ,浓缩液加蒸馏水冷冻去胶 。滤浓加人硫酸铁和碳酸钙 , 过滤后再加 新配制
的氢氧化铅 , 冷冻过滤 , 滤液通过中性氧化铝柱纯化 , 流出液先用石油醚萃取 , 然 后用氯仿和氧仿乙醇混
合液萃取 , 萃取液均用无水硫酸钠脱水后回收溶剂 , 得粗总试 , 将此总试溶于甲醇加活性炭脱色 , 过滤 ,
蒸干 。 再加丙酮 , 过滤 、 回收溶剂得淡黄色总试 3 5克 。
流出液流尽后的氧化铝住义用 乙醇和水 (2 : 1) 洗脱 , 洗脱 i夜用氯仿萃取 , 又得总试 5 . 5克 。 因此 , 总强
心俄的提取率 , 总计约为 1 . 1% 。
三、 总试的分离
提取的总强心讯用硅胶低压柱层析 , 以氯仿和乙酸乙醋为主要成分的混合溶剂 洗脱 , 合 并 流 分 84 一
104 号 , 再经硅胶小柱 , 用丁酮和甲醇混合溶剂洗脱 , 反复多次 , 得一白色结晶 性 粉 末 。 用四种溶剂薄层
层析 (展开剂①~ ④ ) 为一单色点。
四 、 化合物的鉴定
1
. 仪器
紫外光谱用日本岛津 U v 2 0 1 A 型测定 , 短波区的波长未经校正 、 红外光谱用 P E 公司 5 9 9B 型测定 ,
K B r压片 , 氢核磁共振用 F x 一 1 0 0型测定 , 溶剂为 C D C I, , 内标为 T M S 。 质谱用 日本 J E o L J M s 一 D l o o 型
测定 。
2
. 单俄的水解及产物鉴定
取单戒的 5 m g加 3 N H CI 水解后 , 用氛仿萃取伏元 。氯仿萃取液与洋地黄毒试元对照作薄层层析 , 展开
剂用② 、 ⑤和⑥三种 , 结果二者的 fR 值均一致。
萃取伏元后的水溶液与加拿大麻搪对照 , 进行纸上层析 , 结果一致 。
3
. 蔗糖的鉴定
乙醇提取液浓缩后所得固体 , 用乙醇重结晶得一白色晶体 , 味甜 , 与费林试剂无反应 , 水解后 , 再加
费林试剂 , 则有红色沉淀生成 , a 一蔡酚试验为阳性 , 纸上层析鉴定为蔗搪 。
4
. 铃兰毒伏和加拿大麻伏的初步鉴定
从硅胶层析低压柱所得的 112 一 116 号样品与铃兰毒伏对照 , 用四种溶剂 (展开剂② 、 ③、 勿 . ⑧ ) 进
少
一 3 7 3
薄层层析 , 二者 fR 一致 , 用三氯化锑溶液喷雾显黄绿色斑点 , 在荧光下为亮黄色 , 此与文献所载 颜色相
同 O 。〕 , 用苦味酸碱性溶液喷雾则显浅红色 。
从硅胶层析低压柱所得之 71 一 74 号样品与加拿大麻讯对照作薄层层析 , 所得结果一致。 使用的是 L 、
③和 ( 5 ) 三种展开剂。
( 本研 究承徐景达教授支持并审阅文稿 , 红外光语 、 氮核磁共振语 及电子轰击质谱 为中
国科学院长春应用化学研究所张杰 、 孝延文和减友松等同志测定 , 紫外光谱 为本校基拙 医学
部测 试中心冯延 民、 金岩等同志代测 , 在此一并致谢 。 )
, 考 文 赎
呜
`
1
. 中国科学 院植物研究 所 : 侧金盏花属 A d o in s L .
辽吉翻金盏花 .中国植物志 北京 , 科学出版社 ,
1 98 0 , 2 8 : 2 4 6
2
. 杨学敏等 : 侧金盏花属植物中的强心试及其化学
中草药 1日8 3 , 14 ( 8 ) : 4 3
8
. 吉林省中 医中药研究所等: 侧金盏花 .长 白山 植
物志 . 长春 , 吉林人民出版社 , 198 2 , 3 6 8页
4
. 只口幻 双 n a H , 万 : X 及 班万双 e e 盆压 . e o e -
, a a a a 双 3 e一 皿 。 仑 屯 a e , 压 A d o n i s w o l g e n s i s
s t e v e n
.
P a e t 皿
.
P e e y P 19 75
, 1 2 ( 4 )
: 5 15
与 . 白求思 医科大学药理研究室等 : 吉林省 产福寿草
的初步药 理实验观察 、 福寿草中强心试的提 取和
分离 、 福寿草对亚急型 、 慢型克山病疗效的临未
观察 . 克山病研究 资料 1 9 7 4 , 15 页
6
. 天津医药工业研究所 . 弧心药福寿草总戒的 研究
与临床 . 天津鹅药工业 z。 ? s 。 ( 8 ) : 19
7
. 吕富华 : 强心试研究的重要目的和途 径 .药 学学
报 19 7 9 , 14 ( 10 ) : 6 32
8
. 丁建弥: 福寿草强心抗心 律失常研究概 况 . 中草
药 19 8 2 , 13 ( 盛 ) : 4 1
。 . B r o w n P e t a l : F ie l d i o n i z at i o n m a s s s P e e -
全r o m e t r y 一 111 , C a r d e o o l i d e s . 0 : 9 M a s s
S P e e t r o m e t r y 1 9 7 1
, 5 : 5 7 3
10
. 中国医学科学院药物研究所 : 各种强心式的 薄
层层析 ( 四 ) 欧铃兰 , 薄层层离及其 在中草药
分析中的应用 .北京 , 科学出版社 , 19 75 , 2 06 页
( 1 95魂年 s 月 s 日收稿 )
A P r e l im i n a r y s t u dy o n t he c he m i c a l c o m Po n e n t s o f
a do n i s Ps e u d o a m u r e n s i s W
.
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W a n g
M a B i n g r u e t a l
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且u n e u l a e e a e . A e赶 d i a e g ly e o s i d e w a s i s o l a t e d f r o m t h e r o o t o f l h i s p l a n t an d rP o 7 ed
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