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EDTA辅助小藜修复Pb及Pb-Cd复合污染土壤的研究



全 文 :农业环境科学学报 2010,29(2):288-292
Journal of Agro-Environment Science
摘 要:通过盆栽试验,研究了 Pb及 Pb-Cd复合污染土壤添加 EDTA(乙二胺四乙酸)对小藜生长和转运、富集 Pb、Cd的影响。结
果表明,高浓度的 EDTA对小藜的生长有抑制作用,Pb及 Pb-Cd复合处理下 EDTA最佳添加浓度均为 2.5 mmol·kg-1,此时小藜对
Pb的转运系数达 2.66和 2.41,富集系数达 1.51和 1.82,分别比对照提高 554%和 493%、8 431%和 2 367%;对 Cd的转运系数达
1.87和 3.47,富集系数达 1.78和 10.8,分别比对照提高 165%和 355%、77%和 283%。2.5 mmol·kg-1EDTA辅助小藜修复 Pb-Cd复合
污染土壤的效果优于修复 Pb污染土壤的效果。
关键词:乙二胺四乙酸;小藜;Pb-Cd复合污染;转运系数;富集系数
中图分类号:X53 文献标志码:A 文章编号:1672- 2043(2010)02- 0288- 05
EDTA辅助小藜修复 Pb及 Pb-Cd复合污染土壤的研究
王学锋,姚远鹰,郑立庆
(河南师范大学化学与环境科学学院,河南省环境污染控制重点实验室,河南 新乡 453007)
EDTA Assisted Phytoremediation of Chenopodium serotinum L. for Pb and Pb-Cd Contaminated Soil
WANG Xue-feng, YAO Yuan-ying, ZHENG Li-qing
(Henan Key Laboratory for Environmental Pollution Control, College of Chemistry and Environmental Science, Henan Normal University,
Xinxiang 453007, China)
Abstract:An outdoor pot experiment was conducted to study the effect of EDTA on the phytoremediation of Pb and Cd by Chenopodium
serotinum L. The results revealed that 10 mmol·kg-1 EDTA was harmed for Chenopodium serotinum L.. 2.5 mmol·kg-1 was the best EDTA
concentration for phytoremediation. On Pb and Pb-Cd contaminated soil, TF of Pb were markedly enhanced to 2.66 and 2.41, BCF were
markedly enhanced to 1.51 and 1.82, were respectively augmented 554%, 493%, 8 431% and 2 367% by 2.5 mmol·kg-1 EDTA in comparison
with the blank tests. TF of Cd were markedly enhanced to 1.87 and 3.47, BCF were markedly enhanced to 1.78 and 10.8, were respectively
augmented 165%, 355%, 77% and 283% by 2.5 mmol·kg-1 EDTA in comparison with the blank tests. 2.5 mmol·kg-1 EDTA assisted phytore-
mediation of Chenopodium serotinum L. for Pb-Cd contaminated soil was more effective than Pb contaminated soil.
Keywords:EDTA; Chenopodium serotinum L.; Pb-Cd contaminated; TF; BCF
收稿日期:2009-09-01
基金项目:河南省自然科学基金项目(082102170002);河南省科技厅
基础科研项目(082300430340)
作者简介:王学锋(1963—),男,河南洛阳人,硕士,副教授,从事重金属污
染行为和水污染控制研究。E-mail:yaoyuanying2008@163.com
随着工农业的发展,重金属复合污染问题日益
严重,危害人类健康。铅是环境中重要的有毒污染
物,对人体的所有器官都能够造成损害,影响人的智
力发育和骨骼发育,造成消化不良和内分泌失调,导
致贫血、高血压和心律失常,破坏肾功能和免疫功能
等[1-2]。镉是所有微量元素中对人类健康威胁最大的
一种,对人体的危害主要是造成肾、骨和肝的病变,
导致贫血和神经痛[3]。铅镉复合污染是环境中最常见
最重要的重金属复合污染形式,也是土壤修复技术
中的难点之一。
土壤重金属污染的植物修复是一项很有发展前
景的修复技术[4]。植物修复是利用可超富集重金属的植
物吸收、积累环境中的污染物,并降低其毒害的环保生
物技术,具有传统环境修复技术所不具备的优点,表现
为治理效果的永久性、治理过程的原位性(对土壤环境
扰动小)、治理成本的低廉性、环境美学的兼容性[5-7]。
在重金属胁迫下,植物根系会分泌出一些低分子
量的有机酸与重金属结合,降低重金属对植物的毒
性,促进植物对重金属的吸收[8]。研究表明[9-14],向土壤
中施加螯合剂能够活化土壤中的重金属,提高重金属
第 29卷第 2期 农 业 环 境 科 学 学 报
的生物有效性,促进植物吸收。EDTA(乙二胺四乙酸)
是目前应用最广泛且螯合诱导植物提取重金属效果
最好的一种螯合剂。
小藜(Chenopodium serotinum L.)是藜科藜属一
年生草本,耐旱耐瘠,适应性强,世界各地均有分布。
国外已有文献表明藜属植物是 Pb的富集植物,适于
Pb及其与其他重金属复合污染土壤的修复[15-16]。但藜
属小藜在螯合剂诱导下对 Pb及 Pb-Cd复合污染土
壤的修复研究国内外尚未见报道。
本研究通过盆栽试验,在模拟实际 Pb及 Pb-Cd
复合污染土壤上种植小藜,探讨不同浓度的 EDTA对
小藜生长和转运、富集 Pb、Cd的影响,为利用螯合剂
诱导植物修复 Pb-Cd复合污染土壤提供理论依据。
1 材料与方法
1.1 试验材料
试验用种子购自河南省新乡市华盛种业有限公
司,供试土壤采自邻近工业区的黄棕壤,风干后过 2
mm尼龙筛备用。土壤基本性质如下:pH 6.4,有机质
26.8 g·kg-1,有效氮 80 mg·kg-1,有效磷 15 mg·kg-1,有
效钾 80 mg·kg-1,CEC(阳离子交换量)215.9 mmol·kg-1。
土壤全 Pb 含量为 16.4 mg·kg-1,全 Cd 含量为 0.20
mg·kg-1,方法见参考文献[17]。试验所用乙二氨四乙
酸(EDTA)和丙酮均为分析纯试剂。
1.2 试验设计
试验采用露天盆栽的方法。每盆加入风干过筛土
样 2.0 kg,并加入 500 mg·kg-1Pb[Pb(CH3COO)2·3H2O]
和 5 mg·kg-1Cd(CdCl2·2.5H2O),充分混匀后施加复合
肥 2 g·pot-1作为底肥,稳定 20 d。EDTA设计 3个添
加水平,分别为 2.5(E2.5)、5.0(E5)和 10.0(E10)
mmol·kg-1,未添加 EDTA的作为对照(E0)。共 8个处
理,每一处理 3次重复。
1.3 盆栽试验
将小藜种子直接播撒到试验盆中,每盆 10~20
粒。出芽 1周后间苗,每盆留 3株长势均匀的幼苗。植
物生长期间保持土壤湿度为田间持水量的 60%左右。
播种 50 d后按试验设计施加 EDTA。EDTA加入土壤
10 d后收获植物。
1.4 样品分析
收获前采集新鲜叶片,用丙酮提取叶绿素,提取
液过滤定容后用 752分光光度计测定叶绿素 a、b的
含量。植物样品分成地上和地下部分,用自来水和蒸
馏水冲洗干净,并吸干表面水分,测量株高和根长。在
105 ℃下杀青 30 min,在 70 ℃下烘干 4~6 h至恒重,
称量植株干重。植物样品磨碎后用盐酸-硝酸-高氯
酸体系消解。根际土壤样品风干磨碎后,过 2 mm尼
龙筛,用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸体系消解。消解
液过滤定容后用日立 Z-5000型原子吸收测定仪测定
Pb、Cd含量。
2 结果与讨论
2.1 EDTA对 Pb及 Pb-Cd复合处理下小藜生长发育
的影响
EDTA加入土壤第 4 d,部分植株叶片有失绿、黄
化甚至脱落等中毒症状发生,且中毒植株随 EDTA添
加浓度的增大而增多。EDTA加入土壤第 10 d,各植
株中毒症状加重。
加入不同水平 EDTA 10 d后小藜的株高、根长、
干重及叶绿素含量见表 1。由表 1看出,Pb处理下,小
藜的株高、根长和叶绿素 a含量在不同 EDTA添加水
平上均无显著差异。干重随 EDTA添加浓度的增高而
减少,其中添加 10.0 mmol·kg-1EDTA的处理显著低
于对照,降低了 80%。叶绿素 b和叶绿素 a+b的含量
只有在添加 2.5 mmol·kg-1EDTA 的处理下显著高于
处理 株高/cm 根长/cm 干重/g 叶绿素 a/mg·g-1 叶绿素 b/mg·g-1 叶绿素 a+b/mg·g-1
Pb+E0 14.22±1.70a 6.45±1.73a 1.00±0.20a 0.67±0.36a 0.20±0.02b 0.87±0.39b
Pb+E2.5 15.95±2.13a 5.62±1.49a 0.87±0.19a 0.79±0.29a 0.63±0.11a 1.43±0.40a
Pb+E5 15.97±1.98a 6.35±1.05a 0.73±0.16ab 0.57±0.31ab 0.22±0.03b 0.78±0.35b
Pb+E10 15.00±2.18a 6.30±0.26a 0.20±0.05c 0.73±0.27a 0.24±0.03b 0.97±0.27ab
PbCd+E0 13.80±0.68a 6.43±0.90a 1.12±0.21a 1.02±0.12a 0.63±0.05a 1.64±0.09a
PbCd+E2.5 13.60±1.66a 5.58±0.90a 1.20±0.22a 0.54±0.06ab 0.25±0.02b 0.79±0.04b
PbCd+E5 15.15±0.78a 6.25±1.77a 0.72±0.18ab 0.69±0.08a 0.48±0.04ab 1.17±0.06a
PbCd+E10 4.35±0.76b 3.95±0.62ab 0.23±0.06c 0.51±0.06b 0.25±0.02b 0.75±0.04b
表 1 EDTA对小藜生长的影响
Table 1 Effects of various concentrations of EDTA on the growth of Chenopodium serotinum L.
注:同一列不同小写字母表示 P<0.05水平上有显著差异。
289
2010年 2月
地上部分 地下部分 转运系数 富集系数
b
PbCd+E0 PbCd+E2.5 PbCd+E5.0 PbCd+E10
Pb-Cd处理下的 EDTA添加水平/mmol·kg-1
12
10
8
6
4
2
0









Cd


/m
g ·
kg
-1
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
图 1 EDTA对 Pb处理下小藜中重金属含量及转运系数和
富集系数的影响
Figure 1 Influence of EDTA on the heavy metal concentration, TF
and BCF in Chenopodium serotinum L. on Pb contaminated soil
图 2 EDTA对 Pb-Cd处理下小藜中重金属含量及转运系数和
富集系数的影响
Figure 2 Influence of EDTA on the heavy metal concentration, TF
and BCF in Chenopodium serotinum L. on Pb-Cd contaminated soil
a
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
400
350
300
250
200
150
100
50
0









Pb


/m
g ·
kg
-1
Pb+E0 Pb+E2.5 Pb+E5.0 Pb+E10
Pb处理下的 EDTA添加水平/mmol·kg-1
b
Pb+E0 Pb+E2.5 Pb+E5.0 Pb+E10
Pb处理下的 EDTA添加水平/mmol·kg-1
2
1.8
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
2
1.8
1.6
1.4
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0









Cd


/m
g ·
kg
-1
对照,分别增加了 215%和 64%,其他处理均无显著
差异。说明在 Pb污染土壤中,施加高浓度 EDTA会对
小藜生长产生抑制,可能是因为 EDTA本身对植物有
毒害作用[18]。叶绿素 b和叶绿素 a+b的含量在添加
2.5 mmol·kg-1EDTA的处理下增高,可能是由于低浓
度 EDTA的添加对小藜未产生毒害且使土壤中 Zn受
EDTA络合,更易被小藜吸收,而 Zn对叶绿素合成有
重要的影响[19-20]。
Pb-Cd 复合处理下,株高、根长、干重均在添加
10.0 mmol·kg-1EDTA的处理下显著低于对照,分别降
低了 69%、39%和 79%;叶绿素 a、b 和 a+b 在添加
EDTA的各处理下显著低于对照(只有添加 5.0 mmol·
kg-1EDTA的处理叶绿素 a+b含量下降不明显),最大
分别降低 50%、60%和 54%。说明 Pb-Cd复合污染的
土壤中,施加 EDTA对小藜的生长有明显的抑制作
用,原因除了 EDTA本身对植物有毒害作用外,与单
独 Pb污染土壤相比,可能还因为 Pb-Cd复合污染具
有协同作用,Pb-Cd复合污染土壤中小藜体内 Pb含
量显著高于 Pb污染土壤中小藜体内 Pb 含量(见图
1、图 2),而高浓度的 Pb使植物中毒、减产。
2.2 EDTA对 Pb及 Pb-Cd复合处理下小藜转运和富
集重金属的影响
2.2.1 EDTA对 Pb处理下小藜转运和富集重金属的影响
由图 1a可见,在 Pb处理的土壤中,EDTA的添
加在各个水平上都显著提高了小藜地上部分和地下
部分的 Pb含量以及转运系数和富集系数(P<0.05)。
其中 EDTA添加水平为 2.5 mmol·kg-1时,小藜地上
部分 Pb含量及转运系数(2.66)、富集系数(1.51)都达
到最大值,比对照分别增加 6 441%,554%和 8 431%。
转运系数和富集系数随着 EDTA浓度的提高而降低,
这可能与 Pb在土壤-地下部分-地上部分体系中迁
移的动态平衡有关。
由图 1b可见,在 Pb处理的土壤中,EDTA的添
加对小藜地上部分 Cd含量以及运转系数和富集系
数都有明显提高,而地下部分的 Cd含量却有所下
降。转运系数(1.87)、富集系数(1.78)同样在 EDTA添
加水平为 2.5 mmol·kg-1时达到最大值,比对照分别
增加 165%和 77%。
2.2.2 EDTA对 Pb-Cd复合处理下小藜转运和富集重
金属的影响
地上部分 地下部分 转运系数 富集系数
a
3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
500
450
400
350
300
250
200
150
100
50
0









Pb


/m
g ·
kg
-1
PbCd+E0 PbCd+E2.5 PbCd+E5.0 PbCd+E10
Pb-Cd处理下的 EDTA添加水平/mmol·kg-1
王学锋等:EDTA辅助小藜修复 Pb及 Pb-Cd复合污染土壤的研究290
第 29卷第 2期 农 业 环 境 科 学 学 报
E2.5 E5.0 E10
a3
2.5
2
1.5
1
0.5
0
Pb










EDTA添加水平/mmol·kg-1
b
12
10
8
6
4
2
0
Cd










E2.5 E5.0 E10
EDTA添加水平/mmol·kg-1
Pb-Cd处理的富集系数Pb处理的富集系数Pb处理的转运系数 Pb-Cd处理的转运系数
图 3 Pb及 Pb-Cd复合处理下小藜对重金属转运系数和富集系数的对比
Figure 3 Comparison of heavy metal TF and BCF in Chenopodium serotinum L. on Pb and Pb-Cd contaminated soil
由图 2a 可见,在 Pb-Cd 复合处理的土壤中,
EDTA的添加在各个水平上都显著提高了小藜地上
部分和地下部分的 Pb含量以及转运系数和富集系数
(P<0.05)。其中 EDTA添加水平为 2.5 mmol·kg-1时,
小藜地上部分 Pb含量及转运系数(2.41)、富集系数
(1.82)都达到最大值,比对照分别增加 1 722%,493%
和 2 367%。
由图 2b 可见,在 Pb-Cd 复合处理的土壤中,
EDTA添加水平为 2.5和 10 mmol·kg-1时,小藜地上
部分的 Cd含量高于对照,地上部分 Cd含量及转运
系数(3.47)、富集系数(10.8)都在 EDTA添加水平为
2.5 mmol·kg-1时达到最大值,比对照分别增加 77%,
355%和 283%。小藜地下部分 Cd含量在各个 EDTA
添加水平上均低于对照,EDTA 添加水平为 5.0
mmol·kg-1时,小藜地上和地下部分的 Cd含量均显著
低于对照(P<0.05),可能是因为 Pb会与 Cd一起竞争
植物表面的吸收位点,从而影响植物组织对 Cd的吸
收,而 Pb、Cd在 EDTA、土壤及植物组织表面的结合
位点间的竞争会达到动态平衡[21]。
Baker等 [22]认为,超富集植物的转运系数可达 1
以上,也有研究者[23]认为添加土壤改良剂(如螯合剂
等),可显著提高某些普通植物品种对重金属的吸收
和富集能力,达到超富集植物的标准,这些植物也可
称为超富集植物。本研究中,在 Pb处理条件下未添加
EDTA时小藜对 Pb、Cd的转运系数只有 0.41和0.71,
而添加 EDTA后分别达到 2.66和 1.87;在 Pb-Cd处
理条件下未添加 EDTA时小藜对 Pb、Cd的转运系数
只有 0.41和 0.76,而添加 EDTA后分别达到 2.41和
3.47。本试验条件下,2.5 mmol·kg-1EDTA的添加显著
促进了小藜地下部分 Pb、Cd向地上部分的迁移以及
小藜对 Pb、Cd的富集能力,说明 2.5 mmol·kg-1EDTA
对小藜修复 Pb及 Pb-Cd污染土壤具有很大潜力。
2.2.3 EDTA 辅助小藜修复 Pb和 Pb-Cd复合污染土
壤效果的对比
由图 3a可见,虽然在 EDTA添加水平为 2.5和
5.0 mmol·kg-1时,Pb处理下小藜对 Pb的转运系数大
于 Pb-Cd复合处理下的转运系数,但在各个 EDTA
添加水平上,Pb-Cd复合处理下小藜对 Pb的富集系
数均大于 Pb处理下的富集系数,且在本试验已确定
的 EDTA最佳投加浓度 2.5 mmol·kg-1下,Pb-Cd复合
处理下小藜对 Pb的富集系数比 Pb处理下的富集系
数增加 21%。
由图 3b可见,在各个 EDTA添加水平上,Pb-Cd
复合处理下小藜对 Cd的转运系数和富集系数均大于
或显著大于(P<0.05)Pb处理下的转运系数和富集系
数,尤其在 EDTA投加浓度为 2.5 mmol·kg-1下,Pb-Cd
复合处理下小藜对 Cd的转运系数比 Pb处理下的转运
系数增加 86%,富集系数比 Pb处理下增加 510%。
说明 2.5 mmol·kg-1EDTA 辅助小藜修复 Pb-Cd
复合污染土壤的效果优于修复 Pb污染土壤的效果。
3 结论
(1)高浓度的 EDTA对小藜的生长发育有抑制作
用。在 Pb处理条件下,低浓度的 EDTA对小藜生长无
显著影响,10 mmol·kg-1的 EDTA使小藜的干重降低
80%。在 Pb-Cd处理条件下,低浓度的 EDTA对小藜
生长亦无显著影响,10 mmol·kg-1的 EDTA使小藜的
株高、根长和干重分别降低 69%、39%和 79%,叶绿素
a、b和 a+b在各个 EDTA 添加水平中最大下降率分
别为 50%、60%和 54%。
(2)低浓度的 EDTA能够大大提高小藜富集 Pb、
Cd的能力。在 Pb及 Pb-Cd复合处理条件下,小藜在
291
2010年 2月
EDTA 添加水平为 2.5 mmol·kg-1时对 Pb 的转运系
数(2.66和 2.41)和富集系数(1.51和 1.82)达到最大
值,比对照分别提高了 554%和 493%、8 431%和 2
367%;对 Cd 的转运系数(1.87 和 3.47)和富集系数
(1.78和 10.8)也达到最大值,比对照分别提高了165%
和355%、77%和 283%。本研究确定用小藜修复 Pb及
Pb-Cd复合污染土壤时,最佳 EDTA添加浓度为 2.5
mmol·kg-1。2.5 mmol·kg-1EDTA辅助小藜修复 Pb-Cd
复合污染土壤的效果优于修复 Pb污染土壤的效果。
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