全 文 ：作者简介:王英(1967-),四川成都 ,工程师 ,正攻读硕士学位 ,从事药学研究工作。
匙羹藤叶中一种新成分的分离和鉴定
王　英1 ,冯易君1 ,王晓玲2 ,许辉川3
(1.四川大学化学学院 ,四川 成都 610064;2.西南民族大学化学与环境工程学院 ,四川 成都 610041;3.成都市药友科技发展有
限公司 ,四川 成都 610041)
摘要:目的　研究匙羹藤叶中的化学成分。方法　用层析法从匙羹藤醇提物中分离出皂苷成分 ,根据其理化性质和波谱分析
鉴定其结构。结果　分离得到的化合物为 16β , 28-二羟基齐墩果-12-烯-29-酸-30-β-D-葡萄糖醛酸苷。结论　该
化合物为一新化合物 ,命名为匙羹藤酸 A。
关键词:匙羹藤;匙羹藤酸;三萜;皂苷
中图分类号:R282 文献标识码:A 文章编号:1006-0103(2004)05-0336-03
Isolation and identification of a new component from Gymnema sylvestre
WANG Ying1 , FENG Yi-jun1 ,WANG Xiao-ling2 , XU Hui-chuan3
(1.Department of Chemistry , Sichuan University , Chengdu 610064 , China;2.Department of Chemistry , Southwest Nationality University ,
Chengdu 610041 , China;3.Chengdu Pharmmate Technology Co.Ltd , Chengdu 610041 , China)
Abstrct:OBJECT　To study the gymnemic acids in Gymnema Sylvestre (Retz.)Schult.METHODS　A gymnemic acid was isolated by
various column chromatoglaghy and identified by spectral analysis.RESULTS　It was identified as 16β , 28-dihydroxy-olean-12-ene-
29-acid-30-β-D-glucuronide.CONCLUSION 　It is a novel compound , named gymnemic acid A.
Key words:Gymnema Sylvestre;Gymnemic acid;Triterpenoid;Saponin
CLC number:R282 Document Code:A Article ID:1006-0103(2004)05-0336-03
　　匙羹藤(Gymnema sylvestre (Retz)Schult ,GS),又
称武靴藤 ,系萝摩科植物 ,广泛分布于印度 、越南及
中国的广东 、广西 、福建 、云南和台湾等省区。其叶
性平 、味苦 ,具祛风止痛 、生肌消肿之功效。印度民
间用于抗肿毒 、蛇伤 、解疟 、利尿及降血糖等[ 1] 。近
年来 ,国外学者对其药理作用和活性成分进行了研
究 ,发现匙羹藤具有独特的降血糖 、抗龋齿和抑制甜
味反应的作用 ,并分离鉴定了一系列三萜皂苷成分 。
GS在中国药源比较丰富 ,其主要有效成分匙羹藤酸
(Gymnemic acid , GA)及其药理研究国内报道较少 。
我们在研究以匙羹藤为主的治疗糖尿病的新药的质
量标准时 ,对产于中国广西的匙羹藤叶样品进行了
化学成分的研究 ,分离到一种皂苷 ,经检索 ,确证为
一种新的化合物 。其结构为:16β , 28-二羟基齐墩
果-12-烯-29-酸-30-β -D-葡萄糖醛酸苷 ,
命名为匙羹藤酸 A。
1　实验部分
1.1　仪器和材料
　　Waters 515 , 2487 紫外检测器(美国 Waters 公
司);PE -341 型旋光仪(美国 PE 公司);NICOLET
200SXV FT -IR 仪(美国尼高力公司), KBr 压片;
Thermo Finigan LCQDECA 离子质谱仪(美国 Finigan
公司);Bruker Apex Ⅱ型傅立叶回旋共振质谱仪(瑞
士布鲁克公司);Bruker Advance DMX500核磁共振仪
(TMS为内标)(瑞士布鲁克公司)。柱层析用硅胶
(200 ～ 300目 ,青岛海洋化工厂);RP -8 , ODS-Q3
(日本三菱化成公司);匙羹藤叶(市售);所用试剂均
为分析纯 。薄层层析展开剂为氯仿 -甲醇 -水
(6.5∶3.5∶1)的下层 ,显色剂为 5%硫酸乙醇溶液。
1.2　提取和分离
　　取广西产匙羹藤干燥叶 1.0 kg ,粉碎后分别用
70%的乙醇水溶液 4 L回流提取 4次 ,合并提取液 ,
浓缩至干 ,再用 3 L水分散 ,分别用乙酸乙酯及正丁
醇萃取 ,正丁醇部分分别过硅胶柱(以甲醇-氯仿洗
脱)和反相柱 RP -8 ,ODS -Q3[甲醇 -水(1∶1)洗
脱] ,得产物 100 mg(0.01%)。
1.3　结构鉴定
　　所得化合物为白色粉末状结晶 ,Liebermann-Bur-
chard反应阳性 ,Molish反应阴性 。mp 303 ～ 305℃,
华西药学杂志
W C J · P S 　2004 , 19(5):336～ 338　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
DOI :10.13375/j.cnki.wcjps.2004.05.004
表 1　化合物的核磁共振数据及二维关系
Table 1　13CNMR and correlation of the compound
Carbon 13C 1H HMBC 1H-1HCOSY NOESY
1 39.2 0.9 , 1.5
2 26.4 1.5 , 1.89
3 88.8 3.03 H-2 H-1α, 2α,
5 ,23 , 1
4 39.7
5 55.9 0.73
6 18.8 1.33 , 1.5
7 33.2 1.28 , 1.49
8 41.1
9 47.2 1.48 H-12
10 37.1
11 24.0 1.81 , 1.89 H-9, 12 , 26
12 123.1 5.19(1H , brs) C-9 , 14 , 18 H-11 H-15 , 18, 26 ,27
13 143.8
14 43.8
15 36.1 1.2 , 1.6
(1H , d , J =11Hz)
16 65.6 4.07 H-15 H-27
17 42.4
18 42.4 2.27 H-19 H-12 , 30
(1H , d , J =10Hz)
19 41.6 1.2 , 2.06(1H , t , J=13Hz)
H-19α
H-19β H-27
20 28.5
21 29.3 1.30 , 1.75
22 24.0 1.48 , 1.81
23 28.6 0.99(3H , s) C-3 , 4, 5 , 24 H-1α, 2α, 3 , 5, 1
24 17.5 0.77(3H , s) C-3 , 4, 5 , 23 H-2β , 6β , 23 , 26
25 16.3 0.89(3H , s) C-1 , 5, 8 , 9
26 17.4 0.92(3H , s) C-7 , 8, 9 , 14
27 27.5 1.15(3H , s) C-8 , 13 , 14 , 15 H-16α, 19α
28 65.6 3.15 , 3.49 C-17 , 22 H-26
(1H , d , J =9.7Hz)
29 181.9
30 20.5 1.11(3H , s) C-19 , 20 ,21
1 106.2 4.15 C-3 H-2 H-3, 3 , 5
(1H , d , J =7.2Hz)
2 74.9 2.97 C-1 , 3 H-4
3 77.7 3.14 C-4 H-4 H-1 ,5
4 73.0 3.14 C-3 H-2
5 75.2 3.28 C-3 , 4 , 6 H-4 H-1 ,3
6 174.5
表 2　匙羹藤酸与 AlternosideIX苷元部分的13CNMR比较
Table 2　13CNMR chemical shifts of the compound and alternoside IX
sapogenin in C5D5N
Carbon Compound Alternoside IX Sapogenin 有差别的位置
1 39.2 38.8
2 2.64 26.6
3 88.8 89.2
4 39.7 39.6
5 55.9 55.7
6 18.8 18.5
7 33.2 32.8
8 41.1 40.1
9 47.2 47.1
10 37.1 36.8
11 24.0 23.8
12 123.1 123.0
13 143.8 143.5
14 43.8 44.0
15 36.1 37.0
16 65.6 66.3
17 42.4 41.3 ＊
18 42.4 44.8 ＊
19 41.6 46.8 ＊
20 28.5 31.1 ＊
21 29.3 34.2 ＊
22 24.0 26.7 ＊
23 28.6 28.1
24 17.5 17.0
25 16.3 15.8
26 17.4 17.1
27 27.5 27.2
28 65.6 78.1 ＊
29 181.9 33.5 ＊
30 20.5 24.1 ＊
1 106.2
2 74.9
3 77.7
4 73.0
5 75.2
6 174.5
[α] 25D =7.86(c=0.1 ,MeOH),高分辨质谱证明分子
量为 664 ,分子式为 C36H56O11 , ESI-MS 丢失 176中
性碎片后产生的碎片离子 487[ M-gluA] -示其含有
一分子葡萄糖醛酸。 IR(υmax)cm-1:3440(-OH),
2844(-CH 或 -CH2), 1684(C=0), 1612(C =C),
1384(-CH3), 1049(C -0 -C)。 1HNMR 见表 1 ,
13CNMR与台北匙羹藤酸 altermoside Ⅸ [ 2]的对照情况
见表 2。
　　与碳原子直接相连氢原子的化学位移通过
HMQC的相关信号进行了确定 ,C-H远程相关通过
HMBC的相关信号进行了确定 。H-28与 C-17和
C-22的相关信号证明 28位有羟基取代 ,HMBC 谱
还可证明 C-23 ,24 , 25 ,26 , 27均无取代 ,H -30 或
H-29与 C-19 , 20 , 21相关。因此可以确定 C-29
或C-30为羧基取代 。由于苷元的羧基信号弱 ,未
出现羧基与其它氢的相关信号 ,但 NOESY出现了较
明显的H-18和H-30的相关信号 ,因此可以确定
29位是羧基碳。16位的氢与 H-27相关而与 H -
28无相关 ,证明 16位羟基为 β 取代 。3位氢与 23
位氢的相关证明 3位的氧取代为 β取代。糖部分的
NOESY谱中 ,H-1 和H-3 ,5 相关 ,H-5 与 H-
1 ,3 相关 ,H-3 与 H-1 , 5 相关 ,证明糖的邻位
羟基互为反式 ,与葡萄糖醛酸的结构吻合 。糖 1位
图 1 　化合物的结构式
Fig 1 　Structure of the compound
337第 5期 王　英 ,等。匙羹藤叶中一种新成分的分离和鉴定 　　　
图 2　化合物的主要二维核磁共振相关关系
Fig 2　Key HMQC and HMBC correlations of the compound
氢δ4.15(1H , d , J =7.2Hz),表示其为 β构型 。因
此鉴定匙羹藤酸的结构为:16β , 28-二羟基齐墩果
-12-烯-29-酸-3-O-β -D-葡萄糖醛酸苷 。
主要化合物的结构式见图 1 ,二维关系图见图 2。
　　该化合物未见文献报道 ,为新化合物 ,命名为匙
羹藤酸A。
参考文献:
[ 1] 　夏玉凤 ,刘欣 ,余国尊.匙羹藤的开发研究[ J] .中国野生植物
资源 , 2000 , 19(3):1
[ 2] 　 Kazuko Yoshikawa , Hiroki Ogata ,Hiroki Ogata , et al.Antisweet nat-
ural product-s.ⅩⅢ.structures of alternoside I-X from gymnemaal-
ternifolium [ J] .Chem Pharm Bull , 1998, 46(7):1102
收稿日期:2004-04
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338　　　 华 西 药 学 杂 志 第 19卷