全 文 ：收稿日期:2012-02-15 接受日期:2012-04-18
* 通讯作者 Tel:86-532-84022681;E-mail:hu fox2005@ 126． com
天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2012，24:1390-1392
文章编号:1001-6880(2012)10-1390-03
白花牛角瓜根部的化学成分研究
李琬聪1，晏永明2，钟惠民1
*
1青岛科技大学化学与分子工程学院，青岛 266042;2 中国科学院昆明植物研究所植物
化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室，昆明 650204
摘 要:从萝藦科植物白花牛角瓜的根部中分离得到了 8 个化合物，经波谱分析鉴定为 1-O-methyl-guaiacylglyc-
erol(1)、ω-hydroxypropioguaiacone(2)、C-Veratroylglycol(3)、Ficusol(4)、(+)-丁香脂素(5)、9α-hydroxypinoresinol
(6)、对羟基苯甲醛(7)、尼克酰胺(8)。以上化合物皆为首次从该种中分离得到。
关键词:萝藦科;白花牛角瓜;化学成分
中图分类号:Q946． 91;R284． 2 文献标识码:A
Chemical Constituents from the Roots of Calotropis procera
LI Wan-cong1，YAN Yong-ming2，ZHONG Hui-min1*
1College of Chemistry and Molecular Engineering，Qingdao University of Science and
Technology，Qingdao 266042，China;2State KeyLaboratory of Phytochemistry and Plant Resources in West China，Kunming Institute
of Botany，Chinese Academy of Sciences，Kunming 650204，China
Abstract:Eight compounds were isolated from the roots of Calotropis procera，which were identified as 1-O-methyl-guaia-
cylglycerol (1) ，ω-hydroxypropioguaiacone (2) ，C-Veratroylglycol (3) ，Ficusol (4) ，(+)-syringaresinol (5) ，9α-
hydroxypinoresinol (6) ，p-hydroxy-benzaldehyde (7) ，nicotinamide (8)． All of these compounds were isolated from this
species for the first time．
Key words:asclepiadaceae;Calotropis procera;chemical constituents
白花牛角瓜 Calotropis procera 为萝藦科牛角瓜
属植物。白花牛角瓜具有多种功效，其茎皮的乳汁
有毒，含多种强心甙，供药用，治皮肤病、痢疾、风湿、
支气管炎;叶可祛痰定喘，用于顿咳、咳嗽痰喘;全草
可清热解毒，用于无名肿毒、骨折。国外学者对白花
牛角瓜(C． procera)的化学成分进行了较为深入的
系统研究，已经分离鉴定了 20 多种强心苷，这些强
心苷大多显示强抗肿瘤活性。此外还分离鉴定了
C21甾体、三萜、黄酮等成分
［1-3］。国内学者对该属植
物的研究则鲜见报道［4］。我们对白花牛角瓜的根
部进行了化学成分研究，从中分离得到了 8 个化合
物，分别鉴定为 1-O-methyl-guaiacylglycerol(1)、ω-
hydroxypropioguaiacone(2)、C-Veratroylglycol(3)、Fi-
cusol(4)、(+)-丁香脂素(5)、9α-hydroxypinoresinol
(6)、对羟基苯甲醛(7)、尼克酰胺(8)。
1 实验部分
1． 1 仪器与材料
SEPA-300 旋光仪;VG Autospec-3000 型质谱
仪;Bruker AM-400 、Bruker AV-600 MHz 及 DRX-
500 MHz核磁共振仪(TMS作为内标，δ为 ppm，J 为
Hz) ;200 ～ 300 目柱色谱硅胶、硅胶 H 及 GF254薄层
色谱硅胶和薄层层析板(青岛海洋化工厂) ;Sepha-
dex LH-20(25 ～ 100 μm，Pharmacia 公司) ;反相填
充材料 RP-18(40 ～ 63 μm，日本 Daiso 公司) ;
HPLC为 Agilent 1200 型，采用 Zorbax SB-C18(9． 4 ×
250 mm，i． d．)半制备柱色谱柱;中压液相色谱为北
京创新通恒科技有限公司 LC 3000 型。
植物样品由中国科学院昆明植物研究所程永现
研究员提供，标本自存。
1． 2 提取与分离
白花牛角瓜根部位 23． 9 kg，用浓度大于 80%甲醇
溶液室温浸提 3次，减压浓缩至无醇味，所得浸膏经石
油醚、乙酸乙酯、正丁醇分别萃取 3 次，得到石油醚部
分 282． 5 g，乙酸乙酯部分 105 g，正丁醇部分 249 g。
DOI:10.16333/j.1001-6880.2012.10.016
乙酸乙酯部分经正相硅胶色谱(氯仿-甲醇 12
∶ 1)洗脱，利用 Sephadex LH-20 色谱(纯甲醇洗脱)、
RP-18 反相色谱(甲醇-水 30% -80%及纯甲醇洗脱)
划段，制备薄层色谱(氯仿∶ 丙酮 6∶ 1，氯仿∶ 异丙醇
25∶ 1，氯仿∶异丙醇 50 ∶ 1，氯仿 ∶ 异丙醇 10 ∶ 1)得到
化合物 4(4． 5 mg) ，5(87． 3 mg) ，6(4． 5 mg) ，7(5． 2
mg) ，并利用 HPLC纯化，33%甲醇-水洗脱，9． 2 min
得到化合物 2(2． 7 mg)。
正丁醇部分用正相硅胶色谱(氯仿-甲醇 80∶ 20-0
∶ 100)洗脱，再采用中压液相反相色谱(RP-18)甲醇-水
30% ～ 100%洗脱划段，而后经 Sephadex LH-20 色谱
(纯甲醇洗脱)、制备薄层色谱(氯仿∶异丙醇 15∶ 1至 6
∶ 1)划段，HPLC分离纯化，22%甲醇-水洗脱，24 min得
到 1(4． 7 mg)，20%甲醇-水洗脱，11． 9 min得到 3(4． 7
mg)，10%甲醇-水洗脱，11． 8 min得到 8(7． 4 mg)。
2 结构鉴定
化合物 1，分子式 C11 H16 O5，无色固体，易溶于
甲醇;1H NMR (600 MHz，CD3OD)谱可见，有 2 个甲
氧基质子信号 δH3． 85 (3H，s) ，3． 21 (3H，s) ;1 个典
型的 1，3，4-三取代芳香环的质子信号 δ:6． 90 (1H，
d，J = 1． 6 Hz，H-2) ，6． 75 (1H，d，J = 7． 4 Hz，H-
5) ，6． 77 (1H，dd，J = 7． 4，1． 6 Hz，H-6) ;1 个甘
油片段特征峰 δH 4． 09(1H，d，J = 6． 1 Hz，H-1) ，
3. 66 (1H，ddd，J = 6. 4，6. 4，3. 8 Hz，H-2) ，3. 42
(1H，dd，J = 11. 6，3. 8 Hz，Ha-3) ，3. 52 (1H，dd，J
= 11. 2，5. 0 Hz，Hb-3)。13 C NMR (150 MHz，
CD3OD)δ:147. 7 (C-4) ，149. 3 (C-3) ，121. 7 (C-
6) ，111. 8 (C-2) ，116. 1 (C-5) ，57. 0 (MeO-3) ，
85. 7 (C-1) ，77. 2 (C-2) ，64. 1 (C-3) ，56. 4 (MeO-
1) ;以上数据与文献［5］对照基本一致，鉴定化合物 1
为 1-O-methyl-guaiacylglycerol。
化合物 2，分子式 C10 H12 O4，为无色油状物，易
溶于甲醇。1H NMR (600 MHz，CD3OD) δ:7. 57
(1H，d，J = 1. 3 Hz，H-2) ，6. 88 (1H，d，J = 8. 3
Hz，H-5) ，7. 60 (1H，dd，J = 8. 3，1. 8 Hz，H-6) ，
3. 19 (2H，t，J = 6. 2 Hz，H-8) ，3. 96 (2H，t，J =
6. 2 Hz，H-9) ，3. 93 (3H，s，-OMe) ;13 C NMR (150
MHz，CD3OD)δ:130. 3(C-1) ，111. 7(C-2) ，153. 9
(C-3) ，149. 2 (C-4) ，115. 9(C-5) ，124. 9(C-6) ，
199. 6(C-7) ，41. 6(C-8) ，58. 9 (C-9) ，56. 3 (MeO-
3)。其波谱数据基本与文献［6］一致，故化合物 2 鉴
定为 ω-hydroxypropioguaiacone。
化合物 3，分子式 C10 H12 O5，淡黄色固体，易溶
于甲醇。［α］20D– 2. 48° (c 0. 33，CH3OH)。
1H NMR
(400 MHz，CD3OD)δ:3. 72 (1H，dd，J = 5. 2，11. 7
Hz，H-3a) ，3. 85 (1H，dd，J = 4. 0，11. 5 Hz，H-3b) ，
3. 90(3H，s，OCH3) ，5. 11 (1H，dd，J = 3. 7，5. 1
Hz，H-2) ，6. 85 (1H，d，J = 8. 2 Hz，H-5) ，7. 55
(1H，br s，H-2) ，7. 57 (1H，dd，J = 2. 0，8. 5 Hz，H-
6) ;13 C NMR (125 MHz，CD3OD) δ:56. 5 (3-
OCH3) ，66. 3 (C-3) ，75. 5 (C-2) ，112. 6 (C-2) ，
116. 1 (C-5) ，125. 3 (C-1，C-6) ，149. 5 (C-3) ，
154. 6 (C-4) ，199. 6 (C-1)。其波谱数据基本与文
献［7］基本一致，故化合物 3鉴定为 C-Veratroylglycol。
化合物 4，分子式 C11 H14 O5，黄色固体，易溶于
甲醇;1H NMR (400 MHz，CD3OD)δ:4. 04 (1H，
dd，J = 12. 4，7. 0 Hz，Ha-3) ，3. 82 (1H，dd，J =
12. 4，5. 3 Hz，Hb-3) ，3. 68 (1H，dd，J = 9. 2，5. 3
Hz，H-2) ;13C NMR (150 MHz，CD3OD)δ:149. 2 (C-
4) ，147. 4 (C-3) ，121. 9(C-6) ，116. 4 (C-2) ，
112. 7 (C-5) ，56. 5 (MeO-3) ，55. 4 (C-2) ，52. 6
(MeO-1) ;以上数据与文献［8］对照基本一致，鉴定化
合物 4 为 Ficusol。
化合物 5，分子式 C22 H26 O8，黄色结晶，易溶于
丙酮。［α］20D + 0. 86° (c 0. 94，CH3OH)。
1H NMR
(400 MHz，CD3COCD3)δ:6. 67 (4H，s，H-2，2，6，
6) ，4. 66 (2H，d，J = 2. 9 Hz，H-7，7) ，4. 21 (2H，
dd，J = 6. 4，8. 0 Hz，H-9a，9 a) ，3. 80 (2H，J =
3. 6，9. 0 Hz，H-9b，9 b) ，3. 80 (12H，s，3，3，5，5-
OMe) ，3. 09 (2H，m，H-8，8) ;13 C NMR (100 MHz，
CD3COCD3)δ:55. 2 (C-8，8) ，86. 7 (C-7，7) ，72. 3
(C-9，9) ，133. 1 (C-1，1) ，104. 3 (C-2，2，6，6) ，
148. 6 (C-3，3，5，5) ，136. 1 (C-4，4) ，56． 6 (3，3，
5，5-OMe)。以上数据与文献［9］对照基本一致，鉴定该
化合物 5为(+)-丁香脂素((+)-syringaresinol)。
化合物 6，分子式 C20 H22 O7，棕黄色固体，易溶
于甲醇。［α］20D + 21. 8° (c 0. 46，CH3OH)。
1H NMR
(400 MHz，CD3OD)δ:6. 87 (1H，d，J = 3. 0 Hz，H-
2) ，6. 80 (1H，d，J = 7. 9 Hz，H-5) ，6. 77 (1H，dd，J
= 7. 9，3. 0 Hz，H-6) ，7. 17 (1H，d，J = 3. 0 Hz，H-
2) ，6. 81 (1H，d，J = 7. 9 Hz，H-5) ，6. 95 (1H，dd，
J = 7. 9，3. 0 Hz，H-6) ，4. 84 (1H，d，J = 6. 7 Hz，
H-7) ，3. 14 (1H，m，H-8) ，5. 49 (1H，d，J = 1. 1
Hz，H-9) ，4. 90 (1H，d，J = 6. 7 Hz，H-7) ，2. 89
(1H，m，H-8) ，4. 01 (1H，dd，J = 8. 4，3. 0 Hz，H-9
1931Vol. 24 李琬聪等:白花牛角瓜根部的化学成分研究
β) ，4. 21 (1H，dd，J = 8. 4，6. 2 Hz，H-9α) ，3. 86，
3. 85 (各 3H，s，-OCH3) ;
13 C NMR (100 MHz，
CD3OD) δ:134. 3，135. 4 (C-1，1) ，110. 6，111. 1
(C-2，2) ，147. 1，147. 3 (C-3，3) ，149. 1，149. 2 (C-
4，4) ，115. 8，116. 1 (C-5，5) ，119. 8，120. 2 (C-6，
6) ，85. 0 (C-7) ，88. 8 (C-7) ，63. 4 (C-8) ，54. 9
(C-8) ，102. 7 (C-9) ，72. 9 (C-9) ，56. 3 (3，3-
OMe)。以上数据与文献［9］对照一致，故推断化合物
6 为 9α-hydroxypinoresinol。
化合物 7，分子式 C7H6O2，为淡黄色粉末，易溶
于丙酮。1H NMR (400 MHz，CD3COCD3)δ:7. 80
(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-2，6) ，7. 00 (1H，d，J = 8. 4
Hz，H-3，5) ，9. 84 (1H，s) ;13 C NMR (100 MHz，
CD3COCD3)δ:190. 9(C = O) ，163. 8(C-4) ，132. 7
(C-2，6) ，130. 4(C-1) ，116. 6(C-3，5)。以上理化
性质及波谱数据与文献［10］报道基本一致，故鉴定化
合物 7 为对羟基苯甲醛(p-hydroxy-benzaldehyde)。
化合物 8，分子式 C6H6N2O，白色粉末，易溶于
甲醇。1H NMR (400 MHz，CD3OD)δ:7. 54(ddd，
1H，J = 8. 0，5. 0，0. 9 Hz，H-5) ，8. 28(ddd，1H，J =
8. 0，1. 9，1. 6 Hz，H-4) ，8. 68(dd，1H，J = 5. 0，1. 5
Hz，H-6) ，9. 01(br d，1H，J = 1. 7 Hz，H-2) ;13 C
NMR(100 MHz，CD3OD)δ:152. 8(C-2) ，131. 4(C-
3) ，137. 3(C-4) ，125. 1(C-5) ，149. 5(C-6) ，169. 8
(3-CONH2)。以上波谱数据与文献
［11］报道基本一
致，故鉴定化合物 8 为尼克酰胺(nicotinamide)。
致谢:中国科学院昆明植物研究所植物化学与
西部植物资源持续利用国家重点实验室分析测试中
心测定所有图谱。
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