全 文 ：南亚松 ( Pi n su m re ku si D e V r ise e )
松香和松节油初步分析苦
南亚松是东南亚地区的一个松种 。 在大多数地区南亚松与栋属 、 要罗双和龙脑香科的
树混杂在一起 。 目前在印尼营造的南亚松人工林已远远超出它的天然分布区 。 作为付产利
用今天己在某种范围 内进行采脂 。
有关南亚松的松节油组成己有几个地区的数据 , 都含 a一菠烯为主要成分 , 此 外还有
为数不 同的△ 3一曹烯和微量的其它菇烯碳氢化合物 。 在树脂酸部分中发现有松香的一般成
分 。 诚然 , 没有右旋海松酸或只微量存在 。 还发现了一个未 知的树脂酸 , 但还没有进行分
离和鉴定 。
工业松香样品的分析
我们分析了来 自爪哇和苏门答腊的不同工厂的松香样品 , 其性质归纳于表 1
表 1 印尼南亚松松香的性质 (商品样 )
样 品 未 源 腆 色值
( 1 5 m m )
软化点
(环球法 ) 皂化值
不皂化物
( % )
李吉晶 1 )
趋势
A e k n a U l i (苏门答腊 )
C
.
V
.
L u h u r 8 5
.
0
G u n un g aL w
u (东爪哇 )
国家林业局
P e k a l o n g a n (中爪哇 )
国 家林业局
A e e h ( 月匕苏门答腊 )
(中爪哇 )
C
.
V
.
C a m p u r e d jo
(中爪哇 )
7 3
.
5
1 9 3
.
5
1 8 7
.
3
4
.
0 7
3
.
4 3
L
W G
7 6
.
5
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1 9 0
.
5
1 9 1
.
7
3
.
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3
.
6 7
8 0
.
0
P
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T
.
M e k a r ja j a
P a r s o b
u r a n (苏门答腊 )
C
.
V
.
M u d a D ja j
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W G
WW
7 8
.
5
1 8 8
.
2
1 9 1
.
3
2
.
9 9
2
.
9 4
8 1
.
0 1 8 3
.
0 5
.
7 4
543027钓
1 ) 结晶趋势是在熔融物中测定的 。
苦本文原题 为 “ I n s o n e s i s e h e s K o l o p h o n i u m a u s
H a r z m i t u n g e w o h n l i e h e n E i g e n
P i n u s m e r k u s i i D V r i e s e E i n
s e h a f t e n
” 。
一 1 0 4一
在颜色指数和软化点方面有很大的差别 , 这首先是 由于蒸馏松脂的条件不 同 。 但最 引
人注意的是酸值和皂化值高 。 通常含不皂化物 6 一 8 万的脂松香酸值为 170 , 以不含 不 皂
化物计算 , 其酸值约为 1 8 5 , 这相当于纯树脂酸 (分子量 3 0 2 ) 。 在不皂化物含量 4 终时酸
值拍 2 ( A e k n a U il 的松香 ) 相当于不含不皂化物的树脂酸的酸值为 2 0 0 , 这样的值 在 理
论上本来是不可能的 。 相应的皂化值也很高 。 这些值高的原因我们在叙述新鲜松脂组分时
将进一步讨论 。 不皂化物的含量相当低 。 只有 P ar s ob ur a n (苏门答腊 ) 的松香是个例外 ,
这种松香也唯一地显示出某些结晶趋势 。
实 验 室 样 品 的 .分 析
为了复核这些不 同寻常的分析结果 ,我们对新鲜松脂样品 ,用水汽蒸馏制出了松节油和
松香 。 首先用松节油稀释新鲜松脂 , 并过滤 。 然后加热到 130 ℃ ,通入水蒸汽 。 松香瓶的温
度慢慢升高到 1 8。℃ , 最后在真空下 ( 14 m m ) 去掉残存的松节油和水份 , 留下色浅 、质硬的
松香 , 这些样品的分析数据列于表 2 。
表 2 印尼南亚松脂松香的性质 (实验室样 )
样 品 来 原 …悉黯) }美国 色叫(毅套)…酸 值 {皂化值 }不麟物 {纂 ` ’
只Ul上几0Q
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1
刀t
G u n u n g L a w u
( 东爪哇 )
S u m e d a n g
( 西爪哇 )
声
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.
2 3
.
3 5
8 2
.
2 4
.
2 1
A e k n a U l i
(苏门答腊 )
P a r s o b u r a n
(苏门答猎 )
WW 8 3
。
5 3
.
2 5
8 0
.
0 5
.
9 9
1) 结晶趋势是在熔融物 中测 定的 。
颜 色指数较之工业样品有明显的改进 。 软化点值的波动也比较小 。 酸值和皂化值基本
上相当于工业样品 , 不皂化物含量只有 P ar s ob ur a n 的松香稍高一些 , 也只有这种松 香 显
示出结晶趋势 。
松 节 油 的 分 析
用气液色谱议分析了水蒸汽蒸馏得到的松节油 。 分离采用载有聚丙二醇的戈雷柱和带
有电子记录议 ; S I P一 1的议器 F 6 ( P e r k i n 一 E l m e r ) 。 色谱图在不断升温下记录 ( 8 0一 1 6 0℃ ;
2
.
5
”
/分 ) 。 松节油的产率约 15 一 20 拓 , 其组成列于表 3 (见下页 ) 。
在所有样品中 a一菠烯为主要成分 , 然而△ 3一曹烯在各样品中都 以可观的量存在 。 此
外 , 还有其他一系列化合物 , 但都只微量存在 。 引人注意的是来自A ke an U il 的样品 中
有相当高的 p一甲基异丙基苯含量 。 可能也含有 Y一菇松烯 。 此化合物的滞留时 间 在 聚 丙
二醇柱和非极性的硅橡胶柱上与纯样品一致 。 可能也含有 a 一菇松烯 。 沸点较高的菇烯 (倍
一 1 0 5一
半菇烯 夕含量很小 ( < 1多 )。
表 3 印尼南亚松脂松节油的组成 (拓 )
相 对 R v
未 疾。 化 合 物
a一 波 烯
装 烯
日一 菠 烯
香 叶 烯
△ 3一 著 烯
未 知 化 合 物
a一 祷 松 烯 ( ?)
二 戊 烯
日一 水 芹 烯
p一 甲基异丙基苯
Y一 裕 松 烯 ( ?)
Te r m in o le n
0
.
94
0
.
9 7
1
.
DO
1
.
0 9
1
.
2 4
1
.
2 3
1
.
4 1
1
.
46
1
。
4 9
1
.
5 8
1
。
6 1
1
.
6 8
1
.
7 7
1
.
9 4
0
.
7
1 1
.
5
0
.
4
6 4
.
8
0
.
8
1
.
5
3
.
8
15
.
3
0
.
6
0
.
7
2
.
7
0
.
1
5
.
6
2
.
5
1
。
2
0
。
4
7 4
.
5
0
.
8
1
.
3
0
.
8
1 7
.
9
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0
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0
十+十+
+
1
.
3
+
1
.
1 2
。
3
初 生 树 脂 酸 的 分 析
按通常方法用环 己胺盐对来 自G u nu ng L a w u ( 东爪哇 ) 和 P ar so b ur a n ( 苏 门答 腊 )
的松脂中的树脂酸进行分离 , 并在重新游离出来之后用重氮甲烷醋化 , 所得甲醋经载硅橡
胶 O V 17 ( T : 2 5 0 ℃ ) 和 乙二醇一邻苯二甲酸聚醋 ( T : 2 0 0 ℃ ) 的戈雷柱进行了分离 。 用
E G P ( 乙二醇一邻苯二甲酸聚醋 ) 作为液相达到了最好的分离 。 图 1 是这种分离的一个典
型的色谱图 。
未知二九酸
新拟酸
丢氢拟酸拟酸
l
沙了导海松酸;
左旋海粉酸
l
美详淞
山达淞洛酸
餐
. 习一~ ~一扣 /泉 一
图 1 南亚松松脂 中树脂酸甲醋的气液 色谱分离
( 6 0
一
m 一载邻笨二甲酸 乙二醇醋的戈雷柱 , T : 2 0 0℃ , 载气N Z , 1 . 5毫升 /分 )
一 1 0 6一
定量测定由电子仪器从图峰面积求得 。 因没有提供有关鉴定的纯样品 , 表 4 中的组成
只提供近似值 。
在定性组成上与从泰国松脂所得的结果很一致〔” ,我们在样品中也没有鉴定出d一海松酸 。 在两个混合物中都含有一个未知的酸 。 我们认为这必是是个在松脂中还没有证明过的
二元酸 。 只在欧洲赤松的针叶中曾分离出两个二元酸 ( 见图a2 和 b) , 并解释了结构〔` ” J,
必须考虑到在南亚松的松脂中存在一个类似的化合物 。
`卯时
( OO H
COO衬
图 Z a 松叶酸 ( P i n i f o l i e a e i d ) b去氢松叶酸 ( D e h y d r o p i n i f o l i e a e i d )
前面 曾经提到 , 松香的酸值这样高在平常的一元树脂酸的情况下是不可能的 , 若计算
一个含90 万普通树脂酸和 1D 多一种上面所介绍的二元酸的混合物的酸值 , 得到 的 数 值 是
2 00
。 假如混合物中只有 5 拓二元酸 , 则酸值的理论值为 19 30 ,G , t n 杠 gn L a , u 和 Par s ob -
盯 a n 的松香按不 含不皂化物计算时几乎准确地具有这一酸值 , 在专门的研究中我 们将分
离这个未知酸并解释其结构 。 这不 久即将发表 [` o]
( 王定选译自F a r b e u n d L a e k , N r . 1 0 , 1 9了峡, 5 . 9 3 2一 3 6 本刊有删节 )
南亚松酸一南亚松松脂中的一种二元竣酸
导 , - j 目 j目
在研究分析印度尼西亚南亚松松香和松脂时 , 发现一种异常高的酸价。 这种酸价在研
究一般松香时是不可能得到的 (W e i s s m a n n和 S呈m a t u P a n念, ’ 1习7 4 ) 。 极酸以及它的同分
异构体 (分子量为 30 2 . 5) 的酸价为 185 . 5。 南亚松松香中的游离酸的酸价为 2 0。。
用气液色谱分析 初生树脂酸的甲醋 结果表明 : 除了一般的树脂酸外 , 还存在一个未知
酸 (表 1 ) 。 松香的酸价这样高 , 可能含有一种二元狡酸 。 这二元酸在至今的松脂中还没
·有被发现 , 只是从欧洲赤松 ( P . s y l v e s t r i s ) 松树的叶子中分离出松叶酸 ( P i n i f o l s 蕊u r e )
和去氢松叶酸 (D e h y d r o p i n i f o l s应u r e ) 。
一 1 0丫一