全 文 ：收稿日期: 2004-03-11;修回日期: 2004-12-24
基金项目:中国博士后科学基金项目 ( 2003033425)
作者简介:何道航 ( 1973～ ) ,男 (汉族 ) ,云南省寻甸县人 ,博士 ,现于中山大学生物学博士后流动站从事科研。
E-mai l: daohanghe@ yah oo. com. cn
第 26卷 第 1期
2005年 2月
质 谱 学 报
Journal o f Chinese Mass Spec trometry Socie ty
Vol. 26　 No. 1
Feb. 2005
气相色谱-质谱法分析油杉枝精油的化学成分
何道航1 ,庞　义 1 ,任三香 2 ,陈其津 1 ,宋少云 1
( 1.中山大学生物防治国家重点实验室 ,昆虫学研究所 ,广东广州　 510275;
2.中山大学测试中心质谱室 ,广东广州　 510275)
摘要: 为了促进松科植物油杉 (Keteleeria fortunei )的合理开发利用 ,本研究利用水蒸气蒸馏法提取油杉枝精
油 ,采用气相色谱 -质谱法 ( GC /MS)对其化学成分进行分析 ,分离鉴定出 20种化学成分 ,主要有 ( -) -U-榄香
烯 ( 2. 09% )、U-石竹烯 ( 67. 42% )、艹律草烯 ( 11. 57% )、大根香叶烯 ( 3. 32% )和石竹烯氧化物 ( 5. 60% )。已鉴定
化合物占总离子流出峰面积的 96. 88%。
关键词: 油杉 ;精油 ;气相色谱 -质谱法
中图分类号: O657. 63; S791. 15　　文献标识码: A　　文章编号: 1004-2997( 2005) 01-43-03
Analysis of Chemical Constituents of Essential Oil from Twigs of
Keteleeria fortunei by Gas Chromatography-Mass Spectrometry
HE Dao-hang
1
, PAN G Yi
1
, REN San-xiang
2
, CHEN Qi-jin
1
, SON G Shao-yun
1
( 1. State Key Lab f or Biocontrol & Institute of Entomology , Sun Yat -sen University , Guangz hou 510275, China;
2. Instrumentation Analy sis& Research Center , Sun Yat -sen University , Guangzhou 510275, China)
Abstract: In o rder to promo te the rational applica tion of Keteleeria fortunei , the essential
oi l f rom K . fortunei twig s w as ex t racted by steam distil la tion and analy zed by gas chro-
ma tog raphy-mass spect rometry ( GC /M S) . The resul ts show tha t 20 constituents have been
identi fied, among which, the principal are (-) -U-elemene ( 2. 09% ) , U-ca ryophyllene
( 67. 42% ) , humulene ( 11. 57% ) , g ermacrene D ( 3. 32% ) and cary ophyl lene ox ide
( 5. 60% ) . The identi fied constituents accounted for 96. 88% of the total ion peak a rea.
Key words: Keteleeria fortunei ; essential oil; ga s chroma tog raphy-mass spect rometry
　　油杉 ( Keteleeria fortunei )为松科油杉属乔
木 ,产于浙江、福建、广西和广东等地 ,生于海拔
400～ 1 200 m,气候温暖 ,雨量多 ,酸性土红壤或
黄壤的地带 ;植株高达 30 m,胸径 1 m;树冠塔
形 ,枝条开展 ,树皮黄褐色或暗灰色 ;木材纹理细
直 ,有光泽 ,材质坚实 ,耐水湿 ,为造船及家具用
良材 ;可作为我国东南沿海山区的造林与园林绿
化树种 [ 1～ 3 ]。目前国内外对油杉化学成分的研究
鲜有报道 ,更未见有其精油成分的报道。本工作
拟通过水蒸气蒸馏法提取其嫩枝中的精油 ,采用
气相色谱 -质谱法 ( GC /M S)对其进行分析研究 ,
为合理开发及综合利用这一植物资源提供科学
资料。 关于油杉枝精油在生物活性方面的研究 ,
作者将另文报道。
1　实验部分
1. 1　主要仪器与装置
Finnigan Voyager气相色谱质谱仪: 美国菲
尼根 ( Finig an)公司产品 ,配有标准谱库美国
LIBTX和 N IST谱库。
1. 2　主要材料与试剂
植物样品:于 2003年 7月采自广东省华南农
业大学校区 ,经中山大学生命科学学院缪汝槐教
授鉴定为松科植物油杉 ;无水硫酸钠:分析纯。
1. 3　实验条件
1. 3. 1　色谱条件　色谱柱: HP-INNOWAX柱
( 30 m× 0. 25 mm× 0. 25μm);载气 He,流量
1 mL /min;柱起始温度 50℃ ,保持 3 min,以 15
℃ /min升至 160℃ ,保持 4 min,然后以 12
℃ /min升至 220℃ ,保持 14 min;进样量 0. 5μL,
无分流进样。
1. 3. 2　质谱条件　电子轰击 ( EI)离子源 ;接口
温度 230℃ ,离子源温度 200℃ ;电子能量 70 eV;
电子倍增器电压 330 V;质量范围扫描 m /z 35～
450。
1. 4　精油提取
油杉嫩枝阴干切碎后 ,取 0. 2 kg干粉 ,水蒸
气蒸馏法提取并用无水硫酸钠干燥获得 0. 3 mL
淡黄色精油。
2　结果与讨论
图 1为油杉枝精油的总离子流图 ( T IC) ,采
用计算机检索与人工解析各峰相应的质谱图 ,并
参考标准谱图 [ 4] ,共鉴定出 20化合物 ,用面积归
一化法计测定它们的相对含量 ,结果列于表 1。
图 1　油杉枝精油的总离子流图
Fig. 1　 TIC of essential oil f rom twigs
of K. f ortune i by GC /MS
表 1　油杉枝精油化学成分分析结果
Table 1　 Chemical constituents of essent ial oil from twigs of K. f ortune i
No. tR /min 化合物 Compound 相对含量 /% No. tR /min 化合物 Compound 相对含量 /%
1 7. 11 U-侧柏烯U-th ujene 0. 25 11 12. 61 T-愈创烯T-guaiene 0. 81
2 10. 09 T-古吧烯 T-copaen e 0. 39 12 12. 72 T-木罗烯T-muu rolene 0. 18
3 10. 89 V-古芸烯 V-gurjun ene 0. 20 13 12. 96 ( -) -U-杜松烯 ( -) -U-cadinene 0. 73
4 11. 01 ( -) -U-榄香烯 ( -) -U-elemene 2. 09 14 14. 30 对聚伞花 -8-醇 p-cymen-8-ol 0. 34
5 11. 18 U-石竹烯U-caryoph yllene 67. 42 15 16. 21 石竹烯氧化物
caryophyl lene oxide
5. 60
6 11. 64 U-金合欢烯U-farnesene 0. 26 16 16. 58 反式 -橙花叔醇 trans-nerolidol 0. 32
7 11. 95 艹律草烯 humulene 11. 57 17 16. 84 1, 5, 5, 8-四甲基 -12-环氧 [ 9. 1.
0 ]十二 -3, 7-二烯 [ 1r-( 1r* , 3e,
7e, 11r* ) ]-1, 5, 5, 8-tet ram-
eth yl-12-oxabicyclo [ 9. 1. 0 ] do-
deca-3, 7-diene
0. 92
8 12. 09 V-木罗烯 V-muu rolene 0. 51 18 17. 64 ( -) -斯巴醇 (-)-spath ulenol 0. 48
9 12. 40 大根香叶烯 germacrene D 3. 32 19 18. 26 T-杜松醇T-cadinol 0. 36
10 12. 56 U-芹子烯U-selinene 0. 87 20 18. 70 ( -) -W-杜松醇 (-)-W-cadin ol 0. 26
44 质 谱 学 报　　　　　　　　　　　　　　　　　第 26卷　
　　由表 1可知 ,已鉴定化合物占总离子流出峰
面积的 96. 88%。 主要成分有 ( -) -U-榄香烯
( 2. 09% )、 U-石 竹 烯 ( 67. 42% )、 艹律 草 烯
( 11. 57% )、大根香叶烯 ( 3. 32% )和石竹烯氧化
物 ( 5. 60% )。 其它的化学成分有U-侧柏烯、T-古
吧烯、V-古芸烯、U-金合欢烯、V-木罗烯、U-芹子
烯、T-愈创烯、T-木罗烯、 ( -) -U-杜松烯、对聚伞花
-8-醇、反式-橙花叔醇、 (-) -斯巴醇、T-杜松醇和
( -) -W-杜松醇等。
倍半萜类化合物U-石竹烯、艹律草烯、大根香
叶烯和石竹烯氧化物的相对含量明显高于其它
组分 ,它们是广泛用于香料、食品工业、医药和农
药合成的重要中间体 [5 ]; ( -) -U-榄香烯对 ECA和
ARS两种腹水型移植动物肿瘤具有明显的抗肿
瘤作用 ,对 YAS和 S180腹水型亦有疗效 [6 ]。 U-金
合欢烯的相对含量较低 ,但它具有特征的花香、
木香和青香气息 ,可用作蚜虫信息素 [7 ]。
3　结　论
采用水蒸气蒸馏法提取油杉枝精油 ,并经
GC /M S方法分离鉴定出 20种化合物 ,主要有
( -) -U-榄香烯 ( 2. 09% )、U-石竹烯 ( 67. 42% )、艹律
草烯 ( 11. 57% )、大根香叶烯 ( 3. 32% )和石竹烯
氧化物 ( 5. 60% )。本研究通过对油杉枝精油成分
和含量的分析评价 ,为其合理开发与综合利用提
供了科学依据。
参考文献:
[ 1]　中国科学院中国植物志编辑委员会 . 中国植物志
(第七卷 ) [ M ]. 北京: 科学出版社 , 1978. 50～
52.
[ 2]　吴幼媚 , 廖美兰 . 油杉物种苗期比较试验初报
[ J]. 广西林业科学 , 2000, 29( 3): 36～ 38.
[ 3]　张纪卯 . 油杉不同苗木造林试验 [ J]. 福建林学院
学报 , 1999, 19( 1) : 73～ 76.
[4 ]　施钧慧 , 汪聪慧 . 香料质谱图集 [ M ]. 北京: 中国
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[ 5 ]　阎建辉 , 唐课文 , 许　友 ,等 . GC /MS法分析花
椒挥发油的化学成分 [ J]. 质谱学报 , 2003, 24
( 2): 326～ 331.
[ 6]　国家医药管理局中草药情报中心站编 . 植物药有
效成分手册 [M ]. 北京: 人民卫生出版社 , 1986.
373～ 374.
[7 ]　黄致喜 , 王慧辰 . 萜类香料化学 [ M ]. 北京:中国
轻工业出版社 , 1999. 312～ 313.
(上接第 63页 )
2. 2　结论
采用 GC /M S技术对到手香挥发油的化学
成分进行了分析。除鉴定出已有文献报道的 7种
相对含量较高的化合物外 ,还鉴定出 18种相对
含量较低的化合物 ,这些化合物都有一定的药学
活性 ,而到手香挥发油中还有几种含量低的化合
物有待于进一步实验来加以鉴定。实验结果表
明 ,到手香挥发油中含有多种化学成分。对到手
香的药效与应用价值 ,有进一步研究的必要。
致谢:本实验得到中山大学测试中心质谱室任三
香和陆慧宁老师的指导和帮助 ,在此表示感谢。
参考文献:
[1 ]　郭华仁 ,应绍舜 . 未见引种记录的东南亚观赏植物
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enna: 1998, J66.
[3 ]　中华人民共和国卫生部药典委员会 . 中国药典 (一
部附录 ) [ S] , 2000. 64.
45　第 1期　　　　　　　　　　　何道航等:气相色谱-质谱法分析油杉枝精油的化学成分