全 文 ：2015年 第 6期 广 东 化 工
第 42卷 总第 296期 www.gdchem.com · 33 ·

钩枝藤的化学成分研究
刘艳萍 1,2，黄立刚 1，许莎莎 1，陈阿红 2，乔丽菲 2，付艳辉 1,2*
(1．海南师范大学 化学与化工学院，海南 海口 571158；2．海南师范大学 热带药用植物化学教育部重点实验室，海南 海口 571127)

[摘 要]采用硅胶柱层析、ODS柱色谱法、Sephadex LH-20凝胶柱层析以及制备 HPLC等色谱分离技术，对钩枝藤科钩枝藤属植物钩枝藤
(Ancistrocladus tectorius)枝叶的化学成分进行系统分离与纯化。结合理化性质和现代波谱技术，并通过与文献对照，鉴定了从白饭树枝叶 90 %
乙醇提取物的石油醚萃取部位分离得到 8个化合物中，分别鉴定为 hamatine(1)、ancistrocline(2)、ancistrocladine(3)、ancistrotectorine(4)、木犀草
素(5)、鼠李素(6)、7-甲氧基香豆素(7)和东莨菪内酯(8)。化合物 5~8为首次从钩枝藤属植物中分离得到。
[关键词]钩枝藤科；钩枝藤；生物碱；黄酮；香豆素
[中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2015)06-0033-02

Studies on the Chemical Constituents from Ancistrocladus Tectorius

Liu Yanping1,2, Huang Ligang1, Xu Shasha1, Chen Ahong2, Qiao Lifei2, Fu Yanhui1,2*
(1. College of Chemistry and Chemical Engineering, Hainan Normal University, Haikou 571158；
2. Key Laboratory of Tropical Medicinal Plant Chemistry of Ministry of Education; Hainan Normal University, Haikou 571127, China)

Abstract: The chemical consituents from stems and leaves of Ancistrocladus tectorius were separated and purified by column chromatographies with silica gel,
ODS, Sephadex LH-20 and Pre-HPLC. The structures of the isolated compounds were identified on the basis of physicochemical properties and spectroscopic
analysis, as well as comparisons with the data in literature. Eight compounds were isolated and elucidated as hamatine (1), ancistrocline (2), ancistrocladine (3),
ancistrotectorine (4), luteolin (5), rhamnetin (6), 7-methoxycoumarin (7), and scopoletin (8). Compounds 5~8 were isolated from A. tectorius for the first time.
Keywords: Ancistrocladaceae；Ancistrocladus tectorius； alkaloids；flavonoids；coumarins

钩枝藤科在全世界仅有钩枝藤属 1个属，该属全世界约有 20
种植物，在我国仅分布钩枝藤(Ancistrocladus tectorius)1种，仅产
于我国海南岛，生长于海拔 500~700 m的地区，多生长于山坡、
山谷密林中或山地森林中[1]。钩枝藤在民间药用历史悠久，具有
消炎、止泻、行气和散结等功效，主要用于治疗疟疾和寄生虫感
染等疾病[2]。目前有关钩枝藤的现代药理学和药效物质基础研究
报道较少，为了进一步开发利用钩枝藤这种药用植物资源，阐明
其药效物质基础，作者对钩枝藤枝叶的化学成分进行了系统研究，
从其枝叶的 90 %乙醇提取物的石油醚萃取部位中分离得到了 8个
化 合 物 ， 分 别 鉴 定 为 ： hamatine(1) 、 ancistrocline(2) 、
ancistrocladine(3)、ancistrotectorine(4)、木犀草素(5)、鼠李素(6)、
7-甲氧基香豆素(7)和东莨菪内酯(8)。其中，化合物 5~8为首次从
钩枝藤属植物中分离得到。
1 实验部分
1.1 仪器与材料
Bruker AV-400 型超导核磁共振仪(德国 Bruker 公司)；
Finnigan LCQ Advantage MAX 质谱仪(美国热电公司)；Agilent
1200分析型高效液相色谱仪(美国安捷伦科技有限公司)；Cosmosil
C18分析型色谱柱(4.6 mm×250mm，5 μm)；Dionex制备型高效液
相色谱仪 (美国戴安公司 )；Cosmosil C18 制备型色谱柱 (10
mm×250 mm，5 μm)；薄层硅胶 GF254和柱色谱硅胶(青岛海洋化
工厂)；Sephadex LH-20(Amersham Blosclences公司)；ODS柱色
谱材料(C18，10~40 μm，Merck公司)；4001N电子天平(上海民桥
精密科技仪器有限公司)；BSZ-100自动部分收集器(上海青浦沪西
仪器有限公司)；紫外分析暗箱 YOKO-ZX(武汉药科新技术开发有
限公司)；旋转蒸发仪(日本 EYELA公司 N-1001型)；所用试剂均
为分析纯试剂。
钩枝藤(A. tectorius)枝叶于 2014年 06月采集于海南省昌江县
霸王岭国家森林公园，经海南师范大学生命科学学院钟琼芯教授
鉴定为钩枝藤科钩枝藤属植物钩枝藤的枝叶，凭证标本(No.
FU20140602) 保存于海南师范大学热带药用植物化学教育部重
点实验室标本室。
1.2 提取分离
钩枝藤的干燥枝叶 9.9 kg，粉碎后，用 90 %乙醇冷浸提取 3
次，每次冷浸一周，提取液减压浓缩得浸膏 822.6 g。浸膏加水混
悬，依次用石油醚和乙酸乙酯萃取，回收溶剂后得石油醚部位
(168.8 g)和乙酸乙酯部位(177.3 g)。石油醚部位经硅胶(100~200目)
柱色谱分离，氯仿-丙酮(100∶0~0∶100)为洗脱机梯度洗脱得到 5
个流分(Fr. 1~5)。Fr. 2(10.8 g)。Fr. 2经硅胶(200~300目)柱色谱分
离，石油醚-丙酮(100：0~0∶100)为洗脱机梯度洗脱 5个亚流分(Fr.
2A~2F)。Fr. 2A 经 Sephadex LH-20凝胶柱层析后经重结晶得到化
合物 3(22.6 mg)；Fr. 2B经硅胶柱色谱分离，石油醚-丙酮(90：10)
等度洗脱得到化合物 1(18.3 mg)和 6(21.2 mg)；Fr. 2C经硅胶柱色
谱分离，石油醚-丙酮(90∶10)等度洗脱得到化合物 2(23.2 mg)和
8(25.8 mg)；Fr. 2D经 Sephadex LH-20凝胶柱层析后，经制备型
高效液相以甲醇-水(80∶20)为流动相，得到化合物 4(11.2 mg)、
5(33.3 mg)和 7(21.1 mg)。
2 结构鉴定
化合物 1 无色针状结晶(氯仿)，改良碘化铋钾显色阳性；
ESI-MS m/z：408[M+H]+；1H-NMR(400 MHz，CDCl3) δH：7.23(1
H，d，J=8.4 Hz，H-7′)，6.86(1 H，s，H-3′)，6.79(1 H，d，J=8.4
Hz，H-6′)，6.76(1 H，d，J=8.4 Hz，H-8′)，6.55(1 H，s，H-7)，
4.81(1 H，q，J=6.8 Hz，H-1)，3.99(3 H，s，4′-OCH3)，3.95(3 H，
s，5′-OCH3)，3.85(3 H，s，8-OCH3)，3.45(1 H，m，H-3)，2.29(1
H，dd，J=16.8，10.8 Hz，H-4b)，2.12(3 H，s，2′-CH3)，2.08(1 H，
dd，J=16.8，4.8 Hz，H-4a)，1.66(3 H，d，J=6.8 Hz，1-CH3)，1.28(3
H，d，J=6.8 Hz，3-CH3)； 13C-NMR(100 MHz，CDCl3) δC：
158.1(C-5′)，157.8(C-4′)，156.9(C-8)，154.1(C-6)，139.1(C-2′)，
136.8(C-9′)，132.1(C-10)，128.0(C-7′)， 120.3(C-1′)，117.1(C-8′)，
116.8(C-10′)，116.4(C-5)，115.2(C-9)，110.1(C-3′)，105.9(C-6′)，
96.9(C-7)，56.7(5′-OCH3)，56.5(4′-OCH3)，55.5(8-OCH3)，47.9(C-1)，
43.8(C-3)，32.1(C-4)，20.6(2′-CH3)，19.0(3-CH3)，18.7(1-CH3)。
以上数据与文献报道的数据基本一致 [3]，故鉴定化合物 1 为
hamatine。
化合物 2 无色针状结晶(氯仿)，改良碘化铋钾显色阳性；
ESI-MS m/z：422[M+H]+；1H-NMR(400 MHz，CDCl3) δH：7.21(1
H，t，J=8.0 Hz，H-7′)，6.84(1 H，d，J=8.0 Hz，H-8′)，6.79(1 H，
s，H-3′)，6.76(1 H，d，J=8.0 Hz，H-6′)，6.49(1 H，s，H-7)，4.01(3
H，s，5′-OCH3)，3.94(3 H，s，4′-OCH3)，3.86(3 H，s，8-OCH3)，
3.69(1 H，m，H-1)，2.42(3 H，s，N-CH3)，2.31(1 H，m，H-3)，
2.08(3 H，s，2′-CH3)，2.06(1 H，m，H-4b)，1.84(1 H，m，H-4a)，
1.39(3 H，d，J=6.3 Hz，1-CH3)，0.96(3 H，d，J=6.3 Hz，3-CH3)；
13C-NMR(100 MHz， CDCl3) δC： 157.6(C-5′)， 156.9(C-4′)，
156.6(C-8)，151.8(C-6)，138.2(C-9′)，136.6(C-10)，136.3(C-2′)，
127.2(C-7′)，127.0(C-9)，121.6(C-1′)，117.4(C-5)，116.2(C-8′)，
115.3(C-10′)，109.0(C-3′)，106.1(C-6′)，96.3(C-7)，56.9(C-1)，
56.5(OCH3-5′) ， 55.9(4′-OCH3) ， 55.3(C-3) ， 55.1(8-OCH3) ，
40.9(N-CH3)，36.1(C-4)，23.1(3-CH3)，20.9(1-CH3)，20.3(2′-CH3)。
[收稿日期] 2015-01-03
[基金项目] 国家自然科学基金(21302181)；海南省自然科学基金(2014027)；海南师范大学博士科研启动基金项目；海南师范大学大学生创新创业训练计划项
目(3010151030，3010151053)
[作者简介] 刘艳萍(1978-)，女，辽宁朝阳人，硕士，讲师，主要研究方向为天然活性物质的发现与应用。*为通讯作者。
广 东 化 工 2015年 第 6期
· 34 · www.gdchem.com 第 42卷总第 296期

以上数据与文献报道的数据基本一致 [3]，故鉴定化合物 2 为
ancistrocline。
化合物 3 无色针状结晶(氯仿)，改良碘化铋钾显色阳性；
ESI-MS m/z：408[M+H]+；1H-NMR(400 MHz，CDCl3) δH：7.21(1
H，d，J=8.0 Hz，H-7′)，6.79(1 H，s，H-3′)，6.75(1 H，d，J=8.0
Hz，H-8′)，6.72(1 H，d，J=8.0 Hz，H-6′)，6.48(1 H，s，H-7)，
4.69(1 H，q，J=6.5 Hz，H-1)，4.04(3 H，s，4′-OCH3)，3.88(3 H，
s，5′-OCH3)，3.81(3 H，s，8-OCH3)，3.42(1 H，m，H-3)，2.26(1
H，dd，J=16.8，11.2 Hz，H-4b)，2.11(1 H，dd，J=16.8，4.8 Hz，
H-4a)，2.10(3 H，s，2′-CH3)，1.71(3 H，d，J=6.8 Hz，1-CH3)，
1.19(3 H，d，J=6.3 Hz，3-CH3)；13C-NMR(100 MHz，CDCl3) δC：
157.8(C-5′)，157.6(C-4′)，156.5(C-8)，153.9(C-6)，140.8(C-2′)，
136.6(C-10)，136.1(C-9′)，132.1(C-9)，126.9(C-7′)，118.9(C-8′)，
116.3(C-1′)，116.0(C-5)，113.8(C-10′)，109.4(C-3′)，105.7(C-6′)，
97.2(C-7)，56.5(5′-OCH3)，56.1(4′-OCH3)，55.6(8-OCH3)，47.8(C-1)，
44.2(C-3)，31.8(C-4)，20.6(2′-CH3)，20.4(3-CH3)，18.4(1-CH3)。
以上数据与文献报道的数据基本一致 [3]，故鉴定化合物 3 为
ancistrocladine。
化合物 4 无色针状结晶(氯仿)，改良碘化铋钾显色阳性；
ESI-MS m/z：422[M+H]+；1H-NMR(400 MHz，CDCl3) δH：9.36(1
H，s，4′-OH)，7.38(1 H，d，J=8.0 Hz，H-8′)，7.24(1 H，t，J=8.0
Hz，H-7′)，7.21(1 H，s，H-1′)，6.68(1 H，d，J=8.0 Hz，H-6′)，
6.54(1 H，s，H-5)，3.98(3 H，s，5′-OCH3)，3.69(1 H，m，H-1)，
3.67(3 H，s，6-OCH3)，3.31(3 H，s，8-OCH3)，2.68(1 H，m，
H-4a)，2.62(1 H，m，H-4b)，2.58(1 H，m，H-3)，2.42(3 H，s，
N-CH3)，2.13(3 H，s，2′-CH3)，1.48(3 H，d，J=6.4 Hz，1-CH3)，
1.25(3 H，d，J=6.4 Hz，3-CH3)；13C-NMR(100 MHz，CDCl3) δC：
156.5(C-8)，156.2(C-6)，156.0(C-5′)，152.1(C-4′)，136.9(C-2′)，
136.8(C-10)，135.6(C-9′)，125.6(C-9)，125.5(C-7′)，121.8(C-8′)，
118.2(C-1′)，116.9(C-3′)，116.2(C-7)，112.8(C-10′)，105.6(C-5)，
103.1(C-6′) ， 58.3(C-1) ， 57.4(8-OCH3) ， 55.5(6-OCH3) ，
55.2(5′-OCH3)，54.9(C-3)，41.3(N-CH3)，35.9(C-4)，23.0(1-CH3)，
21.3(3-CH3)，20.6(2′-CH3)。以上数据与文献报道的数据基本一致
[4]，故鉴定化合物 4为 ancistrotectorine。
化合物 5淡黄色无定形粉末，三氯化铁反应和盐酸-镁粉反应
阳性；ESI-MS m/z：287[M+H]+；1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6) δH：
12.81(1 H，s，5-OH)，10.72(1 H，s，7-OH)，9.79(1 H，s，4′-OH)，
9.41(1 H，s，3′-OH)，7.31(1 H，dd，J=8.6，2.0 Hz，H-6)，7.31(1
H，d，J=2.0 Hz，H-2)，6.80(1 H，d，J=8.6 Hz，H-5)，6.58(1 H，
s，H-3)，6.39(1 H，d，J=2.0 Hz，H-8)，6.21(1 H，d，J=2.0 Hz，
H-6)；13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6) δC：180.9(C-4)，164.1(C-7)，
163.5(C-2)，160.1(C-9)，156.9(C-5)，148.9(C-4)，145.3(C-3)，
121.2(C-6)，118.9(C-1)，115.8(C-5)，113.4(C-2)，103.6(C-10)，
103.0(C-3)，99.3(C-6)，93.5(C-8)。以上数据与文献报道的数据基
本一致[5]，故鉴定化合物 5为木犀草素(luteolin)。
化合物 6淡黄色无定形粉末，三氯化铁反应和盐酸-镁粉反应
阳性；ESI-MS m/z：317[M+H]+；1H-NMR(400 MHz，DMSO-d6) δH：
12.48(1 H，s，5-OH)，9.59(2 H，s，3-OH)，9.47(1 H，s，3-OH)，
9.26(1 H，s，4-OH)，7.71(1 H，d，J=2.0 Hz，H-2)，7.57(1 H，
dd，J=8.8，2.0 Hz，H-6)，6.88(1 H，d，J=8.8 Hz，H-5)，6.69(1
H，d，J=2.0 Hz，H-8)，6.33(1H，d，J=2.0 Hz，H-6)，3.79(3H，
s，7-OCH3)；13C-NMR(100 MHz，DMSO-d6) δC：175.9(C-4)，
164.8(C-7)，160.0(C-5)，156.1(C-9)，147.9(C-4)，147.4(C-2)，
144.7(C-3)，136.1(C-3)，121.9(C-1)，120.0(C-6)，115.7(C-5)，
115.1(C-2)，104.3(C-10)，97.6(C-6)，91.8(C-8)，56.3(7-OCH3)。
以上数据与文献报道的数据基本一致[6]，故鉴定化合物 6 为鼠李
素(rhamnetin)。
化合物 7无色针状结晶(甲醇)，紫外灯 365 nm下显蓝紫色荧
光；ESI-MS m/z：177[M+H]+；1H-NMR(400 MHz，CDCl3) δH：
7.71(1 H，d，J=10.0 Hz，H-4)，7.41(1 H，d，J=8.2 Hz，H-5)，
6.89(1 H，dd，J=8.2，2.0 Hz，H-6)，6.81(1 H，d，J=2.0 Hz，H-8)，
6.21(1 H，d，J=10.0 Hz，H-3)，3.92(3 H，s，7-OCH3)；13C-NMR(100
MHz，CDCl3) δC：163.1(C-7)，160.9(C-2)，156.1(C-9)，143.5(C-4)，
129.2(C-5) ， 113.1(C-6) ， 112.3(C-10 ， C-3) ， 110.2(C-8) ，
55.9(7-OCH3)。以上数据与文献报道的数据基本一致[7]，故鉴定化
合物 7为 7-甲氧基香豆素(7-methoxycoumarin)。
化合物 8无色针状结晶(甲醇)，紫外灯 365 nm下显蓝色荧光；
ESI-MS m/z：193[M+H]+；1H-NMR(400 MHz，CDCl3) δH：7.78(1
H，d，J=9.9 Hz，H-4)，7.21(1 H，s，H-5)，6.79(1 H，s，H-8)，
6.21(1 H，d，J=9.9 Hz，H-3)，3.91(3 H，s，7-OCH3)；13C-NMR(100
MHz，CDCl3) δC：161.3(C-2)，103.1(C-3)，144.4(C-4)，111.9(C-5)，
152.1(C-6)，150.8(C-7)，112.9(C-8)，146.4(C-9)，110.2(C-10)，
56.4(7-OCH3)。以上数据与文献报道的数据基本一致[8]，故鉴定化
合物 8为东莨菪内酯(scopoletin)。
3 结论
钩枝藤枝叶 90 %乙醇提取物的石油醚萃取部位经过硅胶柱
层析、ODS柱层析、Sephadex LH-20凝胶柱层析、制备型 HPLC
等色谱手段分离得到 8个化合物，通过理化性质与波谱数据分析
以及与文献数据对比，鉴定了它们的结构，分别为：hamatine(1)、
ancistrocline(2)、ancistrocladine(3)、ancistrotectorine(4)、木犀草素
(5)、鼠李素(6)、7-甲氧基香豆素(7)和东莨菪内酯(8)。其中化合物
5~8 为首次从钩枝藤属植物中分离得到。研究结果表明，钩枝藤
枝叶富含生物碱类、黄酮类和香豆素化合物。据文献报道，这些
化合物大多具有一定的生物活性，可初步解释钩枝藤的民间药用。

参考文献
[1]陈焕镛．海南植物志 第一卷[M]．北京：科学出版社，1964．
[2]戴好富．黎族药志 第 2册[M]．北京：中国科学技术出版社，2008．
[3]陈政雄，王保德，秦伟国，等．钩枝藤中生物碱的分离和鉴定[J]．药学
学报，1981，16(7)：519-523．
[4]Bringmann G，Hamm A，Gunther C，et al．Ancistroealaines A and B well
as ancistrotectorine-naphthylisoquinoline alkaloids from Ancistrocladus
guineenses[J]．Phytochemistry，1998，47(1)：37-43．
[5]靳鑫，时圣明，张东方，等．穿心莲化学成分的研究 II[J]．中草药，2014，
5(2)：164-169．
[6]张媛，屠鹏飞．多枝柽柳化学成分研究[J]．中草药，2006，37(12)：
1764-1768．
[7]温晶，史海明，昝珂，等．刘寄奴的化学成分[J]．中草药，2010，41(6)：
870-873．
[8]沈玉萍，钟雄雄，余筱洁，等．中药香椿叶的化学成分研究[J]．中国药
学杂志，2013，48(1)：22-24．

(本文文献格式：刘艳萍，黄立刚，许莎莎，等．钩枝藤的化学成
分研究[J]．广东化工，2015，42(6)：33-34)






(上接第 58页)
[2]Hussain M A，Chiu A T，Price W A，et al．Antihypertensive activity of
2[(2-hydroxyphenyl) am- ino]-4(3H)-quinazolinone [J]．Pharm．Res．，1988，
5：242-244．
[3]Hrtner S R，Ritschel T，Stengl B，et al．Potent inhibitors of tRNA-guanine
transglycosylase，an enzyme linked to the pathogenicity of the Shigella
Bacterium：charge-assisted hydrogen bonding[J]．Angew．Chem．Int．Ed．，
2007，46：8266-8269．
[4]Liu H，Gao J，Kool E T．Size-Expanded Analogues of dG and dC：Synthesis
and Pairing Properties in DNA[J]．J．Org．Chem．，2005，70：639-647．

(本文文献格式：李鸿亮，曹舟，黄旭光．喹唑啉酮的一种催化合
成优化[J]．广东化工，2015，42(6)：57-58)