全 文 ：值 物 学 报 2 98 6, 2吕 ( 5 ) : 5 3 3一 5 3 7
A ct 。 石b亡朗 ,’c 口 炙 . 沁 a
中国特有植物版纳藤黄树皮
的三个化学成分
钟纪育一 王文端 陶国达
(中国科学院云南热带植物研究所 , 励腊)
李 开 棱
( 四川省内江市药品检验所 )
摘 要
版纳藤黄为藤黄科的珍稀植物树种 , 特产于云南省西双版纳地区 。 从它的树皮中分离出
聚异戊烯基苯酮类衍生物 : 大叶藤黄醇和异大叶藤黄醇 , 已通过红外光谱 、 核磁共振氢谱 、 碳
谱 、质谱确证 。
关键词 版纳藤黄 ;大叶藤黄醇 ;异大叶藤黄醇
版纳藤黄 ( G a r o n , a x i: h u a , b a , n召 e n ; i、 Y . H . L i ) 为藤 黄 科 ( G u t if e r a e ) 藤 黄属
( G ar ic 瓜a) 植物 , 是我所近年发现的该属植物中新的特有种 , 只分布在云南省西双版纳地
区的热带雨林中 , 为常见的该区热带雨林建群树种 。 为了寻找进口藤黄 ( ` . 入” b脚户 H .
)F 的代用品及抗菌 、抗癌药物新资源 , 我们对国产该属植物进行了较系统的化学成分研
究 。 现将对该种植物的主要化学成分研究结果报道如下 :
从其树皮的石油醚提取物中 ,经硅胶柱层析分离得到三个结晶性成分 ,称 G x 一 1 , G x -
2 , G x 一 3。 经理化性质和光谱分析 , 分别鉴定为大叶藤黄醇 ( xa nt h oc h y m ol ) 、 异大叶藤黄
醇 ( 15 0 : a nt h o e h y二0 1) 和 务谷 幽醇 。
从上述结果和有关文献 〔1 , 21 可以看出 : 版纳藤黄和大叶藤黄 ( ` . 。 “ 人oc 如。 us ) 的
主要成分相同 , 而从印度进口 的两个藤黄副品 : 印度藤黄 ( G . 切 id ca ) 和藤黄 ( G . ca -
, b o igq D ae
r
·
) 所含的主要成分— G a r e i n o l , e a m b o g i n o l , l s o g a r c i n o l 和 c a xn b o ig n 〔3 , ,J 分别为大叶藤黄醇和异大叶藤黄醇的旋光异构体 。 以上种类都是亚洲热带植物 , 而非洲所
产卵叶藤黄 ( G , 口 , ial f iol , io1 , . ) 中 , 大叶藤黄醇和异大叶藤黄醇则是次要成分〔幻。 由此
可得出初步结论 : 亚洲 、 非洲所产的这几种应归于同属中的同一个组 ,都是进 口藤黄副品
的同类品 ,在商业上可以互相通用 。 而现有分类学论文将它们分别归于不 同的组 (按恩格
勒分类系统 )似乎不妥当。
本文于 19 8 5 年 2 月收到 , 19 8 5 年 1 月收到修改稿。
中国科学院昆明植物研究所周俊所长给予热情指导 ; 昆明植物所代侧 M s 、 ’ H N卜 I兔 云南大学试验中心 代 测
” c N M R , 在此一并致谢。
, 3呼 檀 物 学 报 28 卷
实 验 部 分
熔点用 P H M K 微量熔点仪 。 红外光谱用 I R一 5 7 7 P e r ki。 (英 )仪 , K B r 压片法。 氢
谱用 B川 ck er W H 一90 型 。 碳谱用 XF 一 90 Q 型核磁共振波谱仪 , 2 . “ M H z 。 质谱用
iF n i ga
n一 4 5 10 型质谱仪 (低分辨率 ) 测定 。 柱层析用上海五四农场化工厂产层析硅胶
( 20 。一 3 0 0 目 ) , 薄层层析用青岛海洋化工厂产硅胶一 G , 板层析展开剂 : 乙酸乙醋 : 环已
烷 : 冰乙酸 ( 6 ` 4 : .0 0 0 1 ) , 显色用 l 肠 香兰素浓硫酸液喷布 。 柱层析用丙酮 /石油醚混合
液 (丙酮含量由 l一 ,多 逐渐递增 )洗脱 。
(一 ) 摄取和分离
1 9 8 3 年采于景洪的优乐山沟谷雨林的该树树皮 , 晒干粉碎 , 取 8 9 5 9 分别用石油醚
( 30 一60 ℃ ) 、 苯 、 甲醇连续提取 , 得石油醚提取物 2 0 . 9 9 (得率 2 . 30 % ) , 苯提取物 .3 4 09
( 0
.
4 0另 ) , 甲醇提取物 19 89 ( 2 2 , 10多) 。
取石油醚提取物 2 09 , 经硅胶干柱层析 , 用含 5一 10 呱丙酮的石油醚溶液洗脱 , 每份
收集 150 以。 用硅胶 G 薄层层析检查合并相同部分 。
表 1 大叶旅黄醉和异大叶路黄醉 ’ H N M R 谁化学位移 ( p p . )
T a b ]。 1 x a o t h o c h y m o l a n d i s o x a n t h o e h ym o l
’
H N M R e h e m i c a l s h if t s ( p pm )
大 叶 藤 黄 醇
X a n t h o e h y m o l
大 叶 藤 黄 醇
Is o x a n t h o eh y m
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C M e = C月 : 丫 2 2 5
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, 期 钟纪育等 : 中国特有植物版纳藤黄树皮的三个化学成分 5 3 5
(二 ) 纯化和鉴定
1
.
G x 一 1 含 5拓 丙酮的石油醚溶液洗脱部分析出户谷幽醇后的母液合并 , 浓缩得
鲜黄色针晶 ( G x 一 1) 6 . 59 , 得率 .0 7 26 沁 , 从石油醚中重结晶 , m p . 12 ℃ 。 红外光谱 :
农 2 大叶旅黄醉和异大叶慈黄醉 ’ , C N M R 讼化学位移 ( p p 口 )
T ab l
e 2 x a o t h o e h ym ol a n d i s o x 妞n bt o e h y m o l ” C N M R e h e m i e al s h if t s ( p p m )
一一一一气一一甲井厂薪芬了一一下 二、 . . . ` . . . . . . . . . .黄 醇
碳 原 子
C a r b o n
x a n t h o c h y m o l 肠 o x a 几 t h o e h y m o l
文献值
R e i e r
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实验值
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(无数据 ) ( N o d a t a ) 实 验 值E x P e r i m e n t a l d a t a
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5 1
。
5 4
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。
5 7
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。
87
5 1
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6 9
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53 6植 学 报 2 8卷
IR, 欲 . ( e m一 , ) : 3 3 0 0 ~ 3 4 5 0 ( O H ) , 3 0 4 0 (末端烯基 ) , 2 9 5 0 , 2 9 2 0 , 1 7 2 0 , 1 6 3 0 ( 。 , 尹一不饱
和酮 ) 16 0 0 , 一5 1 0 , 1 4 3 9 , 1 3 7 0 (偕二甲基 ) , 1 2 9 5 , 1一9 0 , 一12 0 [一 ( c H Z) ,一 ] , 8 9 0 (末
:端烯基 ) , 8 3D ,夕90 , 7 0 , 6 40 (异戊烯基 ) 。 核磁共振氢谱 ; ( c D CI 为溶剂 , TM S 为内标
丹 p pm ) 见表 l 。 核磁共振` ,碳谱 : ( C D C I 为溶剂 , T M S 为内标 ) ` p产 值见表 2。 M S (m /
z
)
: 6 0 2 ( M
+
)
, 5 7 4 ( 6
.
9 %
,
M
十 一 C O ) , 4 6 6 ( 19 .夕) , 4 6 5 ( 3 8 , M 一 q H , 0 、 ) , 4 5 1 ( 3 . 5 , 4 6 6一
M e )
, 3 4 3 ( 1 1
.
2 )
, 3 4 1( 6 6
.
9 )
, 3 3 0 ( 6
.
2 ) 2 7 5 (斗
.
3 , M 一 c ; , H Z, 0 3 ) , 1 3 6 ( lC oH , ` ) , 1 10 ( 12 . 6 ,
c’ H ,o , ) , 8 ` ( c ` H , 》《 ) , 69 ( ` 0 0 , c , H , ) , , 5。
以上数据与文献【61 一致 ,证明 G X 一 1 为大叶藤黄醇。
2
.
G x 一 2 在上述柱层析中 , 收集含 5呢 丙酮的石油醚级分后 , 逐渐加大丙酮量至达
到 10 关 , 合并所得级分 , 得白色颗粒状结晶 60 Om g , 得率 0 .肠 7沁 , 经甲醇重结晶 , m .P
2 4 4℃ ,称 G X 一 2 0 红外光谱 : I R , 欲 ( e m 一 ` ) : 3 3 2 5 ~ 3 4 5 0 (。 H ) , 2 9 6 0 , 2 9 2 0 , 2 8 4 0 , 14 4 5 ,
1 3 6 0 , 1 3 5 0 (偕二甲基 ) , 1 7 10 , 16 7 0 , 1 6 3 0 ( 。 , 夕一不饱和酮 ) , 16 0。 , 15 1 0 (二取代苯基 ) ,
1 2 9 0
, 1 1 8 0 , 1 12 0 , 1 1 0 5 (一 C H Z一 ) , 9 7 0 , 9 5 0 , 9 3 0 , 9 10 , 8 2 0 , 8 4 0 (多重异戊烯基 ) , 夕5 0
(邻位取代苯基 ) 。 M S (m / z ) : 6 0 2 (M + ) , 5 7 4 , 5 3 3 ( M 一 C s H , ) , 4 6 5 (M 一 C : 。H : , ) , 3 4 1
( M 一 C : 。 H : , 一 C , H , 6 ) , 2 3 1 ( M 一 C川 H l , 一 c , H : 。 一 C ` H 6 o Z ) , 1 3 7 ( C , H , 0 3 ) , 12 3 , 1 09 ,
9 5
, 8 1 , 69 (基峰 ) , 5 5 。 核磁共振 ` H 谱 : ( C D e l , 为溶剂 , T M s 为内标 ) 舀p pm 见表 l 。 核
磁共振 ` , C 谱 ( C D e l 3 为溶剂 , T M s 为内标 ) a p pm 见表 2。 `
以上数据与文献 L6] 基本一致 ,证明 G X 一 2 即异大叶藤黄醇。
3
.
G x 一 3 自 4 ~ 5多丙酮石油醚洗脱部分得到无色针晶 ,’根据熔点 ,混熔 ,质谱 , ’ 3碳
谱和红外光谱 , 证明是 斑谷幽醇。
大叶藤黄醇和异大叶藤黄醇的结构如图。
参 考 . 文 献
L 1 1 钟纪育 , 19 8:5 大叶藤黄果的大吐藤黄醇。 云南植物研究 , 了位无 2邓 , 、 2 4气 _
5 期 钟纪育等 :中国特有植物版纳藤黄树皮的三个化学成分 5 3贫
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,
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s o p r e仰 la t e d b e伽 p h o n on e s fomr G ` , c i刀 i a x a月 t几o c勺牌 u了. 1” d atn J . hC 哪 . , 1 9 (B ) :
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w e r e i d e n,t i f i e d o n t h e b a s i s o f p h y s i e o
一 e h e m i呱 1 P r o p e r t i se a n d U V , I R , ’ H N M R ,
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T h e 俪 t 袱 an t i t l l血 o r an d an it b a e t 德r i a P or P e r t i e s o f t h e s e t w o e o m P o-un d s i n m a m -
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