全 文 ：版纳藤黄果实的化学成分
沈　杰 ,杨峻山＊ ,周思祥
中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研究所 , 北京 100094
【摘要】　目的:研究版纳藤黄 Garcinia xipshuanbannaensis 果实的化学成分。 方法:利用硅胶柱色谱和
Sephadex LH-20 柱色谱分离版纳藤黄果实的化学成分 , 通过波谱技术鉴定化合物的结构。结果:从该植物果实
的乙醇提取物中分离并鉴定了 12个化合物 ,其结构分别为 tovophy llin B(Ⅰ),β-谷甾醇(Ⅱ), 熊果酸(Ⅲ), 1-十八
醇(Ⅳ), isogarcinol(Ⅴ), 3′, 5 , 7-三羟基-4′-甲氧基黄酮(Ⅵ), 木犀草素(Ⅶ ), luteolin-7-O-glucuronic acid methylester
(Ⅷ),胡萝卜苷(Ⅸ),牡荆苷(Ⅹ),β-D-吡喃阿拉伯糖(Ⅺ), 蔗糖(≫)。结论:化合物Ⅰ 、Ⅲ ～ Ⅺ为首次从该种植
物中得到。
【关键词】　版纳藤黄;果实;化学成分
【中图分类号】　R284.1　　【文献标识码】　A　　【文章编号】　1672-3651(2006)06-0440-04
【收稿日期】　2006-06-23
【＊通讯作者】　杨峻山:研究员, 博导 ,中国药学会中药与天然药
物专业委员会主任委员 , Tel:010-62899707 , E-mail:Junshanyang @
hotmail.com
　　版纳藤黄(Garcinia xipshuanbannaensis)是藤黄
科藤黄属的高大乔木 ,产于我国云南省西双版纳
地区 ,为该区常见的热带雨林建群树种 ,是我国特
有的珍稀植物[ 1] 。至今只有钟纪育等[ 2]为了寻找
进口藤黄(Garcinia hanburyi)的代用品和抗菌 、抗
肿瘤等方面的药物新资源 ,对版纳藤黄树皮的化
学成分进行了研究。鉴于该植物在学术上以及人
类经济活动上具有特殊重要价值 ,我们对其果实
的化学成分进行了初步的研究。从该植物的果实
乙醇提取物中分离鉴定了 12个化合物 ,其结构分
别鉴定为 tovophyllin B(Ⅰ),β-谷甾醇(Ⅱ),熊果酸
(Ⅲ),1-十八醇(Ⅳ), isogarcinol(Ⅴ),3′,5 ,7-三羟基
-4′-甲氧基黄酮(Ⅵ),木犀草素(Ⅶ ), luteolin-7-O-
glucuronic acid methylester(Ⅷ),胡萝卜苷(Ⅸ),牡荆
苷(Ⅹ),β-D-吡喃阿拉伯糖(Ⅺ),蔗糖(≫)。
1　试验部分
1.1　仪器与试剂
Fisher-Johns 熔点测定仪(温度计未校正);
Peking-Elmer 983G型红外光谱仪;Bruker AM-500和
Inova-500 型核磁共振仪(TMS);VG ZAB-2F 型和
Autospec-Ultima ETOF 质谱仪。薄层层析用硅胶
(10 ～ 40 μm)和柱层析(200 ～ 300目)均为青岛海
洋化工厂生产 。Sephadex LH-20是 Pharmacia 公司
产品 。试剂均为分析纯 。
植物样品采自云南省西双版纳地区 ,由中国
科学院西双版纳热带植物园陶国达研究员鉴定为
藤黄科藤黄属植物版纳藤黄(G. xipshuanban-
naensis)的果实 。
1.2　提取分离
干燥的版纳藤黄果实 2.2 kg ,碾成粗粉 , 95%
乙醇回流提取 3次 , 70%乙醇回流提取 1 次 ,每次
2 h ,过滤 ,合并滤液 ,回收溶剂得到浸膏 164 g 。浸
膏加入混合溶剂溶解 ,用 400 g 100 ～ 200目粗硅胶
拌样 ,经 VLC 柱 ,以正己烷 、氯仿 、丙酮 、甲醇为溶
剂快速洗脱分离 ,得到正己烷部分 (A)83.4 g ,氯
仿部分(B)62.1 g ,丙酮和甲醇部分合并得到 (C)
15 g 。将A部分以正己烷-乙酸乙酯为洗脱剂 ,经
硅胶反复柱层析 ,再以氯仿-甲醇 (1∶1)为洗脱
剂 ,由 Sephadex LH-20 反复柱层析 ,得到化合物 Ⅰ
(5 mg), Ⅱ(36 mg)和 Ⅲ(13 mg)。取 B部分 10 g ,
以正己烷-乙酸乙酯为洗脱剂 ,经硅胶反复柱层析 ,
得到化合物Ⅳ(7 mg)和Ⅴ(35 mg)。将C部分以氯
仿-甲醇为洗脱剂 ,经硅胶反复柱层析 ,再以甲醇为
洗脱剂 ,由 Sephadex LH-20 反复柱层析 ,得到化合
物Ⅵ(5 mg), Ⅶ (8mg), Ⅷ(25 mg), Ⅸ(4mg), Ⅹ(45
mg), Ⅺ(5 mg)和≫(20 mg)。
440　　Chin J Nat Med　Nov.2006　Vol.4　No.6 　2006年 11月　第 4卷　第 6期
1.3　结构鉴定
化合物Ⅰ　黄色粉末 ,熔点 185 ～ 186 ℃。EI-
MS m/z (%)460([M] + ,19), 445(100),416(2),
187(9), 105 (12), 91 (12), 77 (15)。 1H NMR
(DMSO-d6)δ:13.77(s , 1H , 1-OH), 10.02(1H ,br
s ,6-OH), 7.84 (1H , d , J = 10 Hz , H-1 ), 6.60
(1H , d , J = 9 Hz ,H-1′), 6.32 (1H , s , H-4), 5.89
(1H , d , J = 10 Hz ,H-2 ),5.74 (1H , d , J = 10
Hz ,H-2′), 5.20 (1H , t , J = 7.5 Hz , H-2″), 3.48
(2H ,d , J =7.5 Hz , H-1″), 1.81(3H , s ,H3-4″),
1.63(3H , s , H3-5″), 1.42 (12H , s ,H3-4′, 5′, 4 和
5 )。13C NMR (DMSO-d6)δ:181.8 (C-9), 159.2
(C-3), 156.9 (C-1), 155.7 (C-4a), 150.3 (C-6),
150.3 (C-10a), 137.6 (C-7), 132.4 (C-3″), 131.6
(C-2 , 128.1 (C-2′), 121.2 (C-1 ), 120.1 (C-2″),
116.9(C-8), 115.4 (C-1′), 114.6 (C-5), 106.6(C-
8a), 103.6 (C-2), 102.9 (C-9a), 93.8 (C-4), 78.0
(C-3′),75.5 (C-3 ), 27.9 (C-4′和 5′), 26.6 (C-4
和5 ),25.5 (C-4″), 22.2 (C-1′), 17.8 (C-5″)。以
上数据和文献[ 3 , 4] 中报道的 tovophyllin B 一致 ,鉴
定该化合物为 tovophyllin B 。
Fig 1　Structure of compound Ⅰ
化合物Ⅱ　白色粉末 ,熔点 277 ～ 278 ℃。EI-
MS m/z (%)456([M] + ,2),248(100),219(14),
203(72),189(17)。与标准品对照 , R f 值相同 ,混
合后熔点不下降 。波谱数据与文献[ 5]报道的熊果
酸一致 ,鉴定该化合物为熊果酸。
化合物Ⅲ　白色粉末 ,熔点59 ～ 60 ℃。EI-MS
m/z (%)270 ([ M] + , 2), 252 (4), 224 (7), 168
(5),139(8),125(20),111(43),97(75),83(100),
69(86),57(93)。1H NMR(CDCl3)δ:4.29(1H , t ,
J =5 Hz ,1-OH),3.35(2H , dt , J =12 ,6.5 Hz ,H-
1), 1.26-1.38 (32H ,m), 0.84 (3H , t , J =7.5 Hz ,
H-18)。13C NMR(CDCl3)δ:60.7 (C-1), 32.5 (C-
2),25.5(C-3), 31.3 (C-4), 29.1-28.6 (C-5 ～ 16),
22.0(C-17),13.9 (C-18)。以上数据与标准图谱
对照一致 ,鉴定该化合物为 1-十八醇 。
化合物Ⅳ　无色块状结晶 ,熔点236 ～ 337 ℃。
EI-MS m/z (%)602 ([M] + , 26), 574 (32), 465
(100), 449 (36), 341(84), 231 (38), 137 (43)。
[α] 20D :-192.0(c 0.053 ,MeOH)。UV(MeOH)λmax
nm (log ε):278 (4.30), 232 (4.26)。 IR(KBr)υ
3 465 ,2 974 ,2 920 ,1 728 ,1 718 ,1 679 ,1 602 ,1 440 ,1
371 ,1 350 , 1 298 , 1 148 ,1 122 , 1 105 cm-1。 1H NMR
(CDCl3)δ:7.45 (1H , d , J = 2 Hz , H-12), 7.04
(1H ,dd , J =8.4 , 2 Hz ,H-16), 6.68 (1H , d , J =
8.4Hz , H-15), 5.09(t , J = 6.4 Hz , H-35 , 1H),
4.92(1H , t , J = 7.2 Hz ,H-25),4.87(1H , t , J =
5.6 Hz , H-18), 3.05 (1H , dd , J = 14 , 3.6 Hz ,Ha-
29), 2.68 (1H , m , Ha-17), 2.61 (1H , m , Ha-24),
2.46(1H ,dd , J =13.6 ,5.2Hz ,Hb-17), 2.30(1H ,
d , J =14.4 Hz ,Ha-7),2.20(1H ,m , Hb-24), 2.04
(1H ,m ,Hb-7), 1.98 (1H , m , Ha-34), 1.80 (1H ,m ,
Hb-34), 1.71 (3H , s , H3-37), 1.67 (3H , s , H3-28),
1.63(3H , s ,H3-27),1.58(3H , s ,H3-20),1.58(3H ,
s ,H3-21), 1.58(3H , s , H3-38),1.54 (1H ,m ,H-6),
1.40(1H ,m ,H-30),1.24(3H , s ,H3-32),1.17(3H ,
s ,H3-22), 0.99 (3H , s , H3-23), 0.93 (1H , m , Hb-
29), 0.93 (3H , s , H3-33)。 13C NMR (CDCl3)δ:
207.8(C-9),194.2(C-3),192.3(C-10), 171.7(C-
1), 149.6 (C-14), 143.5 (C-13), 134.2 (C-19),
133.4(C-36), 132.9 (C-26), 129.9 (C-11), 124.7
(C-2),124.5 (C-25),124.0(C-16), 121.0 (C-35),
119.6 (C-18), 114.6 (C-12), 114.0 (C-15), 86.6
(C-31), 68.1 (C-4), 51.1 (C-8), 46.2 (C-5), 46.1
(C-6),42.7(C-30), 39.7 (C-7),29.6(C-34), 29.1
(C-24), 28.4 (C-33), 28.0 (C-29), 26.6 (C-23),
25.9(C-21), 25.6 (C-28), 25.3 (C-17), 25.3 (C-
37), 21.0 (C-32), 22.2 (C-22), 17.9 (C-27), 17.8
(C-20),17.6(C-38)。以上波谱数据与文献[ 6 ,7]中
报道的 isogarcinol一致 ,鉴定该化合物为 isogarci-
nol。
化合物 Ⅴ　黄色粉末。正 FAB-MS m/z 301
[M+1 ] +。1H NMR(DMSO-d6)δ:12.96 (1H , s ,
5-OH),10.80 (1H , br s , 7-OH), 9.94 (1H , br s , 3′-
OH), 7.55 (1H , d , J =9 Hz , H-6′), 7.54 (1H , s ,
H-2′), 6.92 (1H , d , J =9 Hz ,H-5′), 6.89 (1H , s ,
H-3),6.50(1H ,d , J =1.5Hz ,H-8),6.17(1H ,d , J
　2006年 11月　第 4卷　第 6期 Chin J Nat Med　Nov.2006　Vol.4　No.6　441　
=1.5 Hz , H-6), 3.85 (3H , s , H3-1″)。 13C NMR
(DMSO-d6)δ:181.7(C-4),164.1(C-2),163.6(C-
7),161.4(C-9), 157.3 (C-5), 150.7 (C-4′),148.0
(C-3′), 121.5 (C-6′), 120.3 (C-1′), 115.8 (C-5′),
110.2(C-2′),103.2(C-10), 102.9(C-3),98.7(C-
6),94.0(C-8),55.9(4′-OMe)。以上波谱数据与文
献[ 8]报道的 3′,5 , 7-三羟基-4′-甲氧基黄酮一致 , 鉴
定该化合物为 3′,5 ,7-三羟基-4′-甲氧基黄酮。
Fig 2　Sturcture of compound Ⅴ
化合物 Ⅵ 　黄色粉末。正 FAB-MS m/z 287
[M+1] +。1H NMR(DMSO-d6)δ:12.96(1H , s ,5-
OH), 10.80 (1H , br s , 7-OH), 9.90 (1H , br s , 3′-
OH),9.39(1H ,br s ,4′-OH),7.39(1H ,d , J =7.5
Hz ,H-6′),7.38(1H , s ,H-2′),6.87(1H ,d , J =7.5
Hz ,H-5′), 6.65 (1H , s , H-3), 6.43 (1H , d , J = 2
Hz ,H-8), 6.17 (1H , d , J = 2 Hz , H-6)。 13C NMR
(DMSO-d6)δ:181.6(C-4),164.1(C-2),163.9(C-
7),161.5(C-9), 157.3 (C-5), 149.7 (C-4′),145.8
(C-3′), 121.5 (C-6′), 119.0 (C-1′), 116.0 (C-5′),
113.4(C-2′),103.7(C-10), 102.9(C-3),98.8(C-
6), 93.8(C-8)。以上波谱数据与文献[ 8]报道的木
犀草素一致 ,鉴定该化合物为木犀草素 。
化合物 Ⅶ 　黄色粉末 ,熔点 206 ℃。正 FAB-
MS m/z 477 [M +1] +。UV(MeOH)λmax nm (log
ε):345 (4.16), 286 (4.04), 268 (4.15), 256
(4.15)。 IR(KBr)υ3 400 ,2 910 ,1 750 , 1 664 ,1 602 ,
1 496 ,1 259 ,1 174 ,1 091 ,1 058 cm-1 。1H NMR(DM-
SO-d6)δ:13.00(1H , s ,5-OH),7.43(1H , d , J =8
Hz ,H-6′), 7.41(1H , s , H-2′), 6.89(1H , d , J = 8
Hz ,H-5′),6.81(1H , d , J =2 Hz ,H-8),6.74(1H ,
s ,H-3),6.45(1H ,d , J =2 Hz ,H-6),5.32(1H ,d ,
J =7.5 Hz ,H-1″), 4.19(1H ,d , J =9 Hz ,H-5″),
3.67(3H , s ,H3-1 ), 3.31-3.50 (3H , m , H-2″～ 6″)。
13C NMR(DMSO-d6)δ:181.8(C-4),169.2(C-6″),
164.5(C-2), 162.4 (C-7), 161.2(C-9), 156.9 (C-
5),149.9(C-4′),145.7(C-3′),121.3(C-6′),119.2
(C-1′),116.0 (C-5′), 113.5 (C-2′), 105.4 (C-10),
103.2(C-3),99.2(C-1″),99.0(C-6), 94.5 (C-8),
75.3 (C-3″), 75.1 (C-5″), 72.7 (C-2″), 71.3 (C-
4″),51.9(C-1 )。综合以上数据对比文献[ 9] 推定
该化合物为 luteolin-7-O-glucuronic acid methylester ,
结合其苷元化合物 Ⅵ首次对其核磁数据进行了归
属。
Fig 3　Structure of compound Ⅶ
化合物Ⅷ 　黄色粉末 ,熔点 262 ～ 264 ℃。EI-
MS m/z (%)165(34),118(6)。正 FAB-MS m/z
433 [M+1] +。1H NMR(DMSO-d6)δ:8.00(2 , d ,
J =9.6Hz ,H-2′和 6′), 6.93(2H ,d , J =9.6Hz ,
H-3′和 5′), 6.77 (1H , s ,H-8), 6.29 (1H , s , H-3),
4.68(1H ,d , J =10 Hz ,H-1″),3.83(1H , t , J =
9.2 Hz ,H-2″), 3.76 (1H , d , J =11.2 Hz , Ha-6″),
3.53(1H ,dd , J =11.2 ,5 Hz , Hb-6″), 3.42 (1H ,
t , J = 6.5 Hz , H-4″), 3.30 (2H ,m , H-3″和 5″)。
13C NMR(DMSO-d6)δ:182.2(C-4), 164.1 (C-2),
162.4(C-7),161.1(C-4′),160.2 (C-5),156.2(C-
9),129.1(C-2′和 6′),121.8(C-1′), 115.9(C-3′和
5′),104.7(C-8), 104.2 (C-10), 102.7(C-3), 98.1
(C-6),81.9(C-5″),78.6(C-3″), 73.5 (C-1″), 70.9
(C-2″), 70.6 (C-4″), 61.3 (C-6″)。以上波谱数据
与文献[ 10]报道的牡荆苷一致 , 鉴定该化合物为牡
荆苷 。
化合物Ⅸ 　无色块状结晶 ,熔点155 ～ 157 ℃。
其波谱数据与 β-D-吡喃阿拉伯糖一致 ,鉴定该化
合物为 β-D-吡喃阿拉伯糖 。
化合物Ⅹ 　无色块状结晶 ,熔点185 ～ 186 ℃。
其波谱数据与蔗糖一致 ,鉴定该化合物为蔗糖。
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Chemical Constituents from the Fruit of
Garcinia xipshuanbannaensis
SHEN Jie , YANG Jun-Shan＊ , ZHOU Si-Xiang
Institute of Medical Plant Development , Chinese Academy of Medical Sciences and Peking Union Medical College ,
Beijing 100094 , China
【ABSTRACT】　AIM:To study the chemical constituents of the fruit of Garcinia xipshuanbannaensis.METHOD:The compounds were
isolated by column chromatography with silica gel and Sephadex LH-20 , whose structures were elucidated by spectral analysis.RESULTS:
Twelve compounds were obtained and identified as tovophyllin B (Ⅰ), β-sitosterol(Ⅱ), ursolic acid (Ⅲ), 1-stearyl alcohol(Ⅳ),
Isogarcinol(Ⅴ), 3′, 5 , 7-trihydroxy-4′-methoxyflavone(Ⅵ), luteolin(Ⅵ), luteolin-7-O-glucuronic acid methylester(Ⅷ), daucos-
terol(Ⅸ), vitexin(Ⅹ), β-D-arabinose(Ⅺ)and saccharose(≫).CONCLUSION:Compounds Ⅰ , Ⅲ-Ⅸ have been isolated from
the plant for the first time.
【KEY WORDS】　Garcinia xipshuanbannaensis;Fruit;Chemical constituents
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