全 文 ：长尾粗叶木根中一个新蒽醌的分离
李　斌* , 赖学文 , 徐向红 , 余邦伟 , 朱　英
(江西中医学院 , 江西 南昌 330006)
摘要:采用各种色谱方法对长尾粗叶木根氯仿部分中的化学成分进行分离纯化 , 运用现代波谱技术 (1D, 2D
NM R和 HRMS等)鉴定化合物的结构 ,结果分离鉴定了 1个新蒽醌化合物:3, 8-二羟基-1-甲氧基-2-甲氧基甲基-9,
10-蒽醌( I), 该化合物命名为长尾粗叶木素。
关键词:长尾粗叶木;长尾粗叶木素;蒽醌
中图分类号:R284. 1;R284. 2　　　文献标识码:A　　　文章编号:0513 - 4870(2007)05 -0502 - 03
收稿日期:2006-09-05.
基金项目:国家自然科学基金资助项目(20262003, 20662006).
*通讯作者　Tel:86 - 791 - 7118992, Fax:,
E-m ai l: lily7077@ tom. com
A new anthraquinone from the root ofLasianthus acum ina tissimus
LI B in
* , LA IXue-wen, XU X iang-hong, YU Bang-wei, ZHU Y ing
(J iangxi University of Traditional ChineseMed icine, Nanchang 330006 , China)
Abstract:To study the constituents from the chlorofo rm extrac t of the roo ts o f Lasianthus
acum ina tissimus Merr. , various chrom atog raphic techniques we re used to separa te and purify the
constituents. The structure w as established on the basis o f 1D, 2D NMR and HRMS spectro scopic
analysis. A new compound w as iso lated and identified, wh ich w as 3, 8-d ihydroxy-1-me thoxy-2-
me thoxymethy l-9, 10-anthraquinone (I). Compound I is a new anthraquinone, namely lasianthurin.
Key words:Lasian thus acum ina tissimus;lasian thurin;an thraqu inone
　　长尾粗叶木是茜草科 Rub iaceae植物 Lasian thus
acum ina tissimusMerr. ,分布于我国南方各省。其根
俗称 “铁骨人参 ”,民间用于治疗风湿性关节痛 ,腰
肌劳损 ,跌打损伤等。 《全国中草药汇编》记载其功
效为 “行气活血 ,祛湿强筋 ,止痛。主治跌打损伤 、
风湿关节痛和腰肌劳损 ”[ 1] 。作者 [ 2 ～ 4]曾从长尾粗
叶木根乙酸乙酯部分和丙酮部分分离鉴定了 26个
化合物 ,本文又报道从长尾粗叶木根的氯仿部分分
离得到 1个新蒽醌成分 ,经化学方法和波谱技术鉴
定为:3, 8-二羟基-1-甲氧基-2-甲氧基甲基-9, 10-蒽
醌 ,命名为长尾粗叶木素(I)(图 1)。
化合物 I　黄色针晶 (甲醇 ), mp 203 ～ 206 ℃。
高分辨质谱(HREI-MS)得到分子离子 m /z 314.077 0
[M ] +, 计算值 314.079 0, 给出化合物分子式是
C17H14O6。紫外光谱中最大吸收波长在 203.2, 267.4
和 358.0 nm , 红外在 3 510, 1 670和 1 577 cm -1处
有吸收峰显示化合物是羟基蒽醌类成分 。 1H NMR
中 δ3.91(3H , s)和 3.56(3H , s)是 2个 OCH3质子;
δ4.96(2H , s)是 CH 2O质子;δ7.58处 1个孤立芳
氢质子 , 说明蒽醌母核的一侧苯环有 1个质子未取
代 ,该质子在 HMBC谱中与 δ122.5, 163.3, 116.8
和 182.1的碳都有相关 ,这 4个碳原子分别是 C-2,
C-3, C-9a, C-10,表明该孤立质子是H-4,即苯环的
C-4位未取代 ,而 C-1, C-2和 C-3位被取代;δ7.74
(1H , d, J =8.8Hz), 7.61(1H , t, J =8.0Hz)和 7.28
(1H , d, J =8.8 H z)是另一侧苯环上 3个相邻的芳
氢质子 ,说明另一侧苯环只有 1个取代基 ,该取代基
位于蒽醌的 α位 (C-5或 C-8)。 13 C NMR中有 3个
被氧取代的芳香碳 (δ163.3 , 162.5和 160.4), 1个
CH2O碳原子 (δ69.2)和 2个 OCH3碳原子 (δ62.1
和 59.3),结合分子式推测该化合物有 4个取代基:
1个 OCH3 , 2个 OH , 1个 CH2-OCH3 ,其中 3个取代
502 药学学报 Ac ta Pharm aceu tica S in ica 2007, 42(5):502 - 504
DOI牶牨牥牣牨牰牬牫牳牤j牣牥牭牨牫牠牬牳牱牥牣牪牥牥牱牣牥牭牣牥牥牴
Tab le 1　NMR data fo r compound I and damnacan tho 11-me thy l ethe r (in CDC l3)
Position
I
δH(J , H z) δC HM BC (1H to 13C)
Dam nacanthol 11-m ethy l ether
δC
1 160.4(s) 160. 2
2 122.5(s) 136. 8
3 163.3(s) 163. 0
4 7. 58(1H , s) 112.8(d) 2, 3, 10, 9a 112. 4
4a 132.8(s) 127. 7
5 7. 74(1H , d, J =8. 8 H z) 124.7(d) 7, 10 127. 4
6 7. 61(1H , t, J =8.0 H z) 135.7(d) 8, 10a 133. 0
7 7. 28(1H , d, J =8. 8 H z) 118.9(d) 5, 8a 134. 6
8 162.5(s) 128. 1
8a 136.5(s) 135. 1
9 187.4(s) 182. 2
9a 116.8(s) 122. 5
10 182.1(s) 183. 5
10a 133.2(s) 132. 5
11 4. 96(2H , s) 69.2( t) 1, 2, 3, OM e-11 69. 5
OMe-1 3. 91(3H , s) 62.1(q) 1 62. 1
OMe-11 3. 56(3H , s) 59.3(q) 11 59. 3
基位于苯环的同侧 , 1个取代基在苯环的另一侧。
对比化合物 I与已知化合物 3-羟基-1-甲氧基-
2-甲氧基甲基-9, 10-蒽醌 (damnacantho l 11-me thy l
ethe r)[ 5]的 1H NMR, 13 C NMR,可知该化合物比后者
多 1个 OH。13 C NMR中 2个羰基碳信号在 δ187.4
和 182.1处 ,说明 1个羰基碳与 OH螯合 ,另 1个羰
基碳未与 OH螯合 ,因此 , 1个 OH取代在一侧苯环
的 β位 ,即 C-3位;另 1个 OH取代在另一侧苯环的
α位 ,即 C-5或 C-8位上 。HMBC谱中 7.58(H-4)的
质子与 182.1的碳原子相关 ,该碳原子是 C-10,即
C-10未与 OH螯合 ,则与 OH螯合的是 9位羰基 ,因
此 , OH取代在苯环的 C-8上 。
HMBC谱中还可见:δ3.91的 OM e质子与 δ
160.4的碳相关 , 这个碳原子是 C-1, 该 OM e的 δ
62.1高于正常值 60,也说明它取代在蒽醌的 α位 ,
即 C-1上;δ3.56的 OM e质子与 δ69.2的碳相关 ,
该碳原子是 CH2O;δ4.96的 CH 2O质子与 δ160.4,
122.5, 163.3, 59.3的碳都有相关 ,这 4个碳原子分
别是 C-1, C-2 , C-3, OM e,表明连有 OM e的 CH 2O接
在苯环 C-2上 。
因此 ,化合物 I是 3, 8-二羟基-1-甲氧基-2-甲氧
基甲基-9, 10-蒽醌 (3, 8-dihyd roxy-1-methoxy-2-me-
thoxymethy l-9, 10-anth raquinone),经系统查阅文献 ,
该化合物是新化合物 , 命名为长尾粗叶木素
( lasian thu rin)。
F igure 1　Structure and key HMBC corre lations for
compound I
实验部分
熔点用 XT4-100X熔点测定仪测定 (温度未校
正);1H NMR和 13 C NMR谱用 Inova-500型核磁共
振仪测定 , EI-MS谱用 Autospec-U ltima ETOF型质谱
仪测定 , ESI-MS谱用 Agillen t 1100 Series LC M/ SD
Trap质谱仪测定 , 柱色谱用硅胶 (100 ～ 200目 ,
200 ～ 300目)和薄层色谱用硅胶 (GF254)均为青岛
海洋化工厂产品 。长尾粗叶木 L. acum inatissimus,
2003年 12月采于江西省玉山县 ,并经江西中医学
院赖学文教授鉴定 。标本存放于江西中医学院中药
系。
503 李　斌等:长尾粗叶木根中一个新蒽醌的分离
1　提取分离
长尾粗叶根 15 kg,用 95%乙醇回流提取 3次
(1 h /次 ),浓缩得总浸膏 728 g,取其中 500 g样品
通过硅胶柱色谱 (60 ～ 100目)分离 ,分为氯仿 、醋酸
乙酯 、丙酮 、乙醇和甲醇部分。氯仿部分(10 g)浸膏
经硅胶柱色谱(200 ～ 300目),以氯仿-甲醇 (100∶1,
9∶1)梯度洗脱 ,薄层色谱检查合并相同部分 。再经
一次硅胶柱色谱 ,以石油醚-丙酮(20∶1, 5∶1)梯度洗
脱 ,第 2 ～ 3流份合并析出黄色针晶 ,甲醇重结晶 ,得
化合物 I(35mg)。
2　结构鉴定
化合物 I　黄色针晶 (甲醇 ), mp 203 ～ 206 ℃。
HR-E I-MS:m /z 314.077 0(分子式 C17H14O6 [M ] + ,
计算值 314.079 0)。 UV λM eOHmax nm ( log ε):203.2
(3.95), 267.4(4.12), 358.0(3.02);IR νKBrmax cm -1:
3 510(OH , br), 1 670(C =O), 1 577, 1 558(A r),
1 330, 1 285, 1 080(C-O), 789, 667。 1H NMR(CDC l3 ,
400MH z) δ:7.74(1H , d, J =8.8 Hz, H-5), 7.61
(1H , t, J =8.0 Hz, H-6), 7.58(1H , s, H-4), 7.28
(1H , d , J =8.8 Hz, H-7), 4.96(2H , s, H-11), 3.91
(3H , s, OM e), 3.56 (3H , s, OM e)。 13 C NMR和
HMBC数据见表 1和表 2。
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The rmo F isher Scientific正式启用中文名称
Therm o F ishe r Scientific于 2007年 4月 16日宣布从即日起正式启用全新中文名称:赛默飞世尔科技。 新中文名称将
应用于公司的所有官方文件及一切经营活动之中。
赛默飞世尔科技公司是由原热电公司(Therm o E lectron)和飞世尔科技公司 (F ishe r Sc ientific)在 2006年合并而成。新
公司秉承了原热电公司领先的分析仪器制造技术和飞世尔科技公司世界知名的实验室耗材与试剂产品 , 通过 The rm o
Sc ientific和 F isher Sc ien tific两大旗舰品牌为用户提供先进的技术方案和全面的流程服务。
关于 The rmo F ishe r Scientific赛默飞世尔科技
Therm o F ishe r Sc ientific致力于帮助客户使世界更健康 、 更清洁 、 更安全。 公司借助于 Therm o Sc ien tific和 F ishe r
Sc ientific这两个主要品牌 , 帮助客户解决在分析化学领域从常规的测试到复杂的研发项目中所遇到的各种挑战。 The rm o
Sc ientific能够为客户提供一整套包括高端分析仪器 、实验室装备 、软件 、服务 、耗材和试剂在内的实验室综合解决方案。
F isher Sc ientific为卫生保健 、科学研究以及安全和教育领域的客户提供一系列的实验室装备 、化学药品以及其他用品和服
务。赛默飞世尔科技将努力为客户提供最为便捷的采购方案 , 为科研的飞速发展不断地改进工艺技术 , 提升客户价值。
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504 药学学报 Ac ta Pharm aceu tica S in ica 2007, 42(5):502 - 504