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萼翅藤枝叶挥发油成分的GC-MS分析



全 文 :doi10. 16473 / j. cnki. xblykx1972. 2016. 06. 023
萼翅藤枝叶挥发油成分的 GC-MS分析
*
户连荣1,赵见明2,泽桑梓3,季梅1
(1. 云南省林业科学院,云南 昆明 650201;2. 瑞丽市林业局,云南 瑞丽 678600;
3. 云南省林业有害生物防治检疫局,云南 昆明 650051)
摘要:运用水蒸气蒸馏法提取萼翅藤枝、叶中的挥发性化学成分,并进行 GC-MS分析。结果表明,萼翅藤枝挥
发油中共鉴定出 82个化合物,其相对含量占挥发油总量的 75. 73%,主要成分有十四烷酸、壬醛、己醛、反-桂
醛、癸醛等;叶挥发油中共鉴定出 67个化合物,其相对含量占挥发油总量的 69. 37%,主要成分有反-桂醛、3-
己烯-1-醇、6,10,14-三甲基-2-十五烷酮、2-己烯醛、6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮等。
关键词:萼翅藤;枝叶;挥发油;GC-MS
中图分类号:Q 946. 85 文献标识码:A 文章编号:1672-8246 (2016)06-0127-06
Chemical Constituents of Volatile Oil from
Calycopteris floribunda Branch and Leaves
HU Lian-rong1,ZHAO Jian-ming2,ZE Sang-zi3,JI Mei1
(1. Yunnan Academy of Forestry,Kunming Yunnan 650201,P. R. China;2. Ruili Forestry Bureau,Ruili Yunnan 678600,P. R. China;
3. Yunnan Forest Pest Control and Quarantine Bureau,Kunming Yunnan 650051,P. R. China)
Abstract:Volatile oils were extracted by steam distillation,and examined by gas chromatography / mass spectrom-
etry (GC /MS) . Eighty-two compounds,which accounted for 75. 73% of branch total constituents,were tenta-
tively identified. The major constituents of the branch volatile oil were tetradecanoic acid,nonanal,1-pentanecarb-
aldehyde,trans-cinnamaldehyde and decanal. Sixty-seven compounds,which accounted for 69. 37% of leaves to-
tal constituents,were tentatively identified. The major constituents of the leaves volatile oil were trans-cinnamalde-
hyde,3-hexen-1-ol,2-pentadecanone,6,10,14-trimethyl,2-hexenal and 6-methyl-3,5-heptadien-2-ketone.
Key words:Calycopteris floribunda;branch and leaves;volatile oil;GC-MS
萼翅藤 (Calycopteris floribunda)属使君子科
(Combretaceae)萼翅藤属 (Calycopteris Lam. )的
单属种植物,是亚洲热带山地特有的常绿蔓生大藤
木。在我国分布范围十分狭窄,以往仅发现于云南
省盈江县那邦霸后山海拔 300~650m处,近年在瑞
丽也有少量发现,由于森林破坏比较严重,该物种
有濒临灭绝的危险,已被列为国家Ⅰ级重点保护野
生植物。
有研究表明[1~5],萼翅藤在亚洲传统医药和民
间得到应用。萼翅藤根茎可用作胃溃疡的补品,也
可治疗呕吐、痢疾、发烧;果实用于缓解瘙痒、治
疗黄疸;萼翅藤铜色的嫩叶有驱虫和通便的功效。
萼翅藤枝叶的主要药用成分是挥发油,具有矫味、
理气、发汗、抑菌、止痛等作用。本文采用水蒸气蒸
馏法分别提取萼翅藤枝叶挥发油,经 GC-MS 分析其
有效成分,以期为萼翅藤的综合利用提供实验依据。
第 45卷 第 6期
2016年 12月
西 部 林 业 科 学
Journal of West China Forestry Science
Vol. 45 No. 6
Dec. 2016
* 收稿日期:2016-01-13
基金项目:“科技部科技基础性工作专项 (2012FY110300)”,“云南省森林植物培育与开发利用重点实验室”、“国家林业局云南珍
稀濒特森林植物保护和繁育重点实验室”开放基金资助项目 (2013-9)。
第一作者简介:户连荣 (1981-) ,女,助理研究员,硕士,主要从事森林生态与保护研究。E-mail:444387051@ qq. com
通讯作者简介:季梅 (1975-) ,女,研究员,主要从事森林资源保护与有害生物研究。E-mail:meiji. emma@ 163. com
1 材料与方法
1. 1 材料
萼翅藤枝叶于 2014 年 4 月采自云南省德宏州
盈江县,用水清洗、烘干、粉碎,低温冰箱冷藏待
用。
1. 2 方法
1. 2. 1 挥发油成分提取
用水蒸气蒸馏法提取萼翅藤枝、叶的挥发油成
分。先将枝叶切成约 5mm×5mm 的碎片,称取枝
57g、叶 22g,分别放入蒸馏萃取装置的试样烧瓶,
添加 50mL蒸馏水,电热套加热并保持微沸;在溶
剂烧瓶中加入 20mL 正己烷,水浴 70℃蒸馏萃取
2h。蒸馏萃取完成后,萃取液倒入分液漏斗中分
层,取上层正己烷相,加入 10g无水硫酸钠干燥保
留 24h,过滤后将所得提取液放入冰箱中-10℃保
存,备用。
1. 2. 2 色谱条件
仪器为美国 Agilent Technologies 公 司 HP
6890GC /5973MS气相色谱-质谱联用仪。
1. 2. 3 质谱条件
HP-5MS石英毛细管柱 (30mm #0. 25mm #0. 25
$m) ;柱温:起始温度 40℃,程序升温 3℃ /min 至
80℃ /min,再程序升温 5℃ /min至 260℃ /min,保持
20min;柱流量为 1. 0mL /min;进样口温度 250℃;
柱前压 100kPa;进样量 1. 0 $L;分流比 10︰ 1;载
气为高纯氦气。
1. 2. 4 MS条件
电离方式 EI;电子能量 70;传输线温度
250℃;离子源温度 230℃;四极杆温度 150℃;质
量范围 35~500。
1. 2. 5 化学成分分析
采用 wiley7n. l 标准谱库检索定性,同时采用
有关质谱图文献解析,确定萼翅藤枝和叶中的挥发
性化学成分。
1. 2. 6 百分含量测定
通过 HP chemstation数据处理系统,按峰面积
归一化法计算求出各化学成分的相对百分含量。
2 结果与分析
通过检测获得萼翅藤枝和叶挥发油成分 GC/MS
总电子流图 (图 1和图 2)。
图 1 萼翅藤枝挥发油成分 GC /MS总电子流图
Fig. 1 GC /MS total electron flow of volatile oil constituents
of Calycopteris floribunda branches
图 2 萼翅藤叶挥发油成分 GC /MS总电子流图
Fig. 2 GC /MS total electron flow of volatile oil constituents
of Calycopteris floribunda leaves
821 西 部 林 业 科 学 2016年
对图 1和图 2进行分析,确认其中大部分化学
式成分和相对百分含量 (表 1)。其中,萼翅藤枝
挥发油中共鉴定出 82 个化合物,其相对含量占挥
发油总量的 75. 73%,相对百分含量较高的成分有
十四烷酸 6. 05%、壬醛 3. 65%、己醛 2. 69%、反-
桂醛 2. 63%、癸醛 2. 54%;叶挥发油中共鉴定出
67 个化合物,其相对含量占挥发油总量的
69. 37%,相对百分含量较高的成分有反-桂醛
5. 53%、3-己烯-1-醇 3. 60%、6,10,14-三甲基-2-
十五烷酮 3. 24%、2-己烯醛 3. 16%、6-甲基-3,5-
庚二烯-2-酮 2. 92%。
表 1 萼翅藤枝叶挥发性化学成分
Tab. 1 Chemical constituents of volatile oil of Calycopteris floribunda branches and leaves
编号
保留时间 tR
枝 叶
化合物 分子式
相对含量 /%
枝 叶
1 4. 975 4. 975 己醛 1-pentanecarbaldehyde C6H12O 2. 69 1. 31
2 5. 536 - 2,4-二甲基庚烷 2,4-dimethyl-heptane C9H2O 0. 37 -
3 6. 476 6. 524 2-己烯醛 2-hexenal C6H10O 0. 74 3. 16
4 6. 577 6. 668 3-己烯-1-醇 3-hexen-1-ol C6H12O 1. 10 3. 60
5 6. 935 6. 967 2-己烯-1-醇 2-hexen-1-ol C6H12O 0. 32 0. 28
6 7. 026 7. 063 己醇 hexanol C6H14O 1. 83 0. 58
7 - 7. 122 乙酸-1-甲氧基-2-丙酯 (1-methoxy-2-propyl)acetate C6H12O3 - 1. 49
8 - 8. 073 壬烷 nonane C9H20 - 0. 26
9 8. 137 8. 148 庚醛 heptaldehyde C7H14O 0. 54 0. 63
10 - 8. 447 2,4-己二烯醛 hexa-2,4-dienal C6H8O - 0. 52
11 9. 345 - α-蒎烯 α-pinene C10H16 0. 97 -
12 10. 306 10. 328 2-庚烯醛 hept-2-enal C7H12O 0. 40 0. 76
13 10. 424 10. 445 苯甲醛 benzaldehyde C7H6O 1. 20 1. 09
14 10. 926 - 庚醇 heptanol C7H16O 0. 24 -
15 11. 097 - β-蒎烯 β-pinene C10H16 0. 25 -
16 11. 321 11. 348 1-辛烯-3-醇 1-octen-3-ol C8H16O 0. 91 0. 55
17 11. 647 11. 668 6-甲基-5-庚烯-2-酮 methylheptenone C8H14O 0. 45 0. 89
18 - 11. 722 2,2,4,6,6-五甲基庚烷 2,2,4,6,6-pentamethylheptane C12H26 - 0. 88
19 11. 829 11. 845 2-戊基呋喃 2-pentyl-furan C9H14O 1. 88 1. 26
20 12. 048 12. 107 2,4-庚二烯醛 2,4-heptadienal C7H10O 0. 53 2. 47
21 12. 331 - 辛醛 caprylic aldehyde C8H16O 0. 36 -
22 12. 646 12. 684 反,反-2,4-庚二烯醛 trans,trans-2,4-Heptadienal C7H10O 0. 78 1. 17
23 13. 426 - 柠檬烯 limonene C10H16 0. 24 -
24 13. 533 - 2-乙基己醇 2-ethyl hexanol C8H17O 0. 37 -
25 14. 099 14. 115 苯乙醛 phenylacetaldehyde C8H8O 1. 26 0. 82
26 14. 746 - 2-甲基-2-辛烯醛 2-Methyl-2-Octenal C9H16O 1. 41 -
27 - 14. 767 2-辛烯醛 2-octenal C8H14O - 0. 54
28 15. 034 15. 061 苯乙酮 acetophenone C8H8O 0. 62 0. 81
29 - 15. 125 4-甲基苯甲醛 4-methylbenzaldehyde C8H8O - 0. 30
30 15. 200 15. 216 2-辛烯-1-醇 2-octen-1-ol C8H16O 0. 30 0. 28
31 - 15. 360 3,5-辛二烯-2-酮 3,5-octadien-2-one C8H12O - 0. 88
32 15. 990 16. 012 2-甲氧基苯酚 2-methoxyphenol C7H8O2 0. 52 0. 28
33 16. 466 16. 498 芳樟醇 linalool C10H18O 1. 08 0. 50
34 - 16. 680 6-甲基-3,5-庚二烯-2-酮 6-methyl-3,5-heptadien-2-one C8H12O - 2. 92
35 16. 247 - 2-甲氧基-3-异丙基吡嗪 2-isopropyl-3-methoxypyrazine C8H12N2O 0. 50 -
36 16. 637 - 壬醛 nonanal C9H28O 3. 65 -
37 16. 925 16. 968 苯乙醇 phenylethyl alcohol C8H10O 0. 30 0. 35
921第 6期 户连荣等:萼翅藤枝叶挥发油成分的 GC-MS分析
续表 1
编号
保留时间 tR
枝 叶
化合物 分子式
相对含量 /%
枝 叶
38 18. 309 - 2,6,6-三甲基-2-环己烯-1,4-二酮2,6,6-trimethyl-2-cyclohexene-1,4-dione
C9H12O2 0. 21 -
39 18. 410 18. 426 2,6-壬二烯醛 2,6-nonadienal C9H14O 0. 39 0. 49
40 18. 640 18. 651 2-壬烯醛 2-nonenal C9H16O 1. 11 0. 56
41 18. 982 - 芳樟醇氧化物-吡喃型 linalool oxide C10H18O2 0. 51 -
42 19. 067 19. 073 壬醇 nonanol C9H20O 0. 58 0. 35
43 19. 238 - 松油烯-4-醇 terpinen-4-ol C10H18O 0. 52 -
44 19. 372 - 萘 naphthalene C10H8 0. 83 -
45 19. 468 - 辛酸 octanoic acid C8H16O2 0. 37 -
46 19. 527 - α,α,4-三甲基苯甲醇 α,α,-4-trimethyl-benzenemethanol C10H14O 0. 34 -
47 19. 709 - α-松油醇 α-terpineol C10H18O 0. 80 -
48 19. 815 19. 831 水杨酸甲酯 methyl salicylate C8H8O3 1. 30 0. 54
49 - 20. 008 2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-甲醛2,6,6-trimethyl-1,3-cyclohexadiene-1-carboxaldehyde
C10H14O - 0. 47
50 20. 211 20. 227 癸醛 decanal C10H20O 2. 54 1. 13
51 20. 456 20. 478 2,4-壬二烯醛 2,4-nonadienal C9H14O 0. 46 0. 33
52 - 20. 659 顺-桂醛 cis- cinnamaldehyde C9H8O - 0. 47
53 - 20. 708 2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-甲醛 2,6,6-Trimethyl-1-cyclo-hexen-1-aldehyde
C10H16O - 0. 93
54 20. 654 - 4-乙烯基苯酚 4-vinyl phenol C8H8O 0. 93 -
55 20. 745 - 苯并噻唑 benzothiazole C7H5NS 0. 60 -
56 21. 164 21. 156 喹啉 quinoline C9H7N 0. 24 0. 35
57 - 21. 504 4-甲基-2-硝基苯酚 4-methyl-2-nitrophenol C7H6NO3 - 0. 30
58 21. 867 - 异喹啉 isoquinoline C9H7N 0. 24 -
59 21. 968 21. 995 2-癸烯醛 2-decenal C10H18O 0. 76 0. 83
60 22. 235 22. 316 反-桂醛 trans-cinnamaldehyde C9H8O 2. 63 5. 53
61 22. 508 - 异壬酸异十三烷酯 Isononanoic acid C22H44O2 2. 39 -
62 22. 700 22. 706 反-茴香脑 trans-anethole C10H12O 0. 31 0. 34
63 22. 925 - 2-甲基萘 2-methylnaphthalene C11H10 1. 73 -
64 - 22. 935 2,4-癸二烯醛 2,4-decadienal C10H16O - 0. 75
65 23. 384 23. 400 1-甲基萘 1-methylnaphthalene C11H10 0. 34 0. 80
66 23. 528 - 2-甲氧基-4-乙烯基苯酚 2-methoxy-4-vinylphenol C9H10O2 1. 42 -
67 23. 592 23. 614 2,4-癸二烯醛异构体 2,4-decadien-1-al C10H16O 1. 73 1. 05
68 23. 849 - 2,6,10-三甲基十二烷 2,6,10-trimethyldodecane C15H32 0. 24 -
69 24. 351 24. 367 5-戊基-2(5H)-呋喃酮 5-pentyl-2(5H)-furanone C9H16O2 1. 02 0. 36
70 - 24. 661 1,2-二氢-1,1,6-三甲基萘1,2-dihydro-1,1,6-trimethylnaphthalene
C13H16 - 0. 45
71 - 24. 816 4-苯基-3-丁烯-2-酮 4-phenyl-3-buten-2-one C10H10O - 0. 71
72 24. 768 - 丁香酚 eugenol C10H12O2 0. 64 -
73 24. 912 24. 944 2-十一烯醛 2-undecenal C11H20O 1. 48 1. 80
74 25. 200 25. 142 癸酸 decanoic acid C10H20O2 2. 04 0. 62
75 - 26. 044 6,10-二甲基-2-十一烷酮 6,10-dimethyl-2-undecanone C13H26O - 0. 55
76 - 26. 376 二氢-β-紫罗兰醇 1
-cyclohexene-1-propanol,a,2,6,6-tet-
ramethyl
C13H24O - 0. 85
77 - 26. 702 α-紫罗兰酮 α-Ionone C13H20O - 1. 30
78 - 26. 808 二氢-α-紫罗兰酮 2-butanone,4-(2,6,6-trimethyl-2-cyclo-hexen-1-yl)
C13H22O - 0. 39
031 西 部 林 业 科 学 2016年
续表 1
编号
保留时间 tR
枝 叶
化合物 分子式
相对含量 /%
枝 叶
79 - 27. 316 香叶基丙酮 geranylacetone C13H22O - 2. 20
80 25. 329 - 2-乙烯基萘 2-vinylnaphthalene C12H10 0. 41 -
81 25. 884 - 十四烷 n-tetradecane C14H30 0. 22 -
82 25. 916 - 茉莉酮 cis-jasmone C10H14O 0. 21 -
83 26. 135 - 反-异丁香酚 trans-isoeugenol C10H12O2 0. 22 -
84 27. 236 - 顺-异丁香酚 cis-isoeugenol C10H12O2 2. 62 -
85 27. 626 - 桂酸乙酯 ethyl cinnamate C11H12O2 0. 45 -
86 27. 807 -
4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮
2,5-cyclohexadien-1-one,2,6-bis(1,1-dimethylethyl)-4-
(phenylmethylene)
C21H26O 0. 53 -
87 28. 358 27. 503 异十五烷 i-pentadecane C15H32 0. 54 0. 39
88 28. 187 28. 213 β-紫罗兰酮 β-ionone C13H20O 0. 83 2. 34
89 - 28. 742 十三烷醛 tridecanal C13H26O - 0. 64
90 28. 854 - 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol C15H24O 0. 54 -
91 29. 319 29. 389 二氢猕猴桃内酯 dihydroactinidiolide C11H16O2 0. 73 2. 37
92 30. 056 30. 073 十二烷酸 lauric acid C12H24O2 2. 17 1. 42
93 - 30. 254 苯甲酸 3-己烯酯(z)-3-hexenyl benzoate C13H16O2 - 0. 59
94 - 30. 340 异榄香素 isoelemicin C12H16O3 - 0. 38
95 - 32. 647 十七碳烯 heptadecene C19H36O2 - 0. 40
96 30. 628 - 石竹烯氧化物 caryophyllene oxide C15H24O 0. 32 -
97 30. 831 - 十六烷 n-hexadecane C16H34 0. 33 -
98 32. 279 - 十三烷酸 tridecanoic acid C13H26O2 0. 70 -
99 33. 107 - 十七烷 heptadecane C17H36 0. 35 -
100 33. 224 - 4-烯丙基-2,6-二甲氧基苯酚 4-allyl-2,6-dimethoxyphenol C11H14O3 0. 65 -
101 34. 635 34. 619 十四烷酸 tetradecanoic acid C14H28O2 6. 05 2. 67
102 34. 843 - 十五烷醛 pentadecanal C15H30O 0. 42 -
103 34. 913 34. 913 蒽 anthracene C14H10 0. 69 0. 37
104 - 36. 125 金合欢醇 farnesol C15H26O - 0. 51
105 36. 227 36. 248 6,10,14-三甲基-2-十五烷酮2-pentadecanone,6,10,14-trimethyl
C18H36O 0. 50 3. 24
106 - 37. 733 金合欢基丙酮 farnesylacetone C18H30O - 1. 02
107 36. 456 - 十五碳烯酸 pentadecenoic acid C15H28O2 0. 75 -
108 36. 825 - 十五烷酸 pentadecanoic acid C15H30O2 0. 99 -
注:“-”表示未检出。
3 讨论
据文献报道[6],采用不同的方法提取挥发油
成分和含量会有些差别。张艳[7]采用水蒸气蒸馏
法对萼翅藤枝叶中的挥发油进行了提取并鉴定结构
类型,树叶检测出 52 个挥发油化学成分,树枝检
测出 10个挥发油化学成分。本次实验也采用了耗
时较长的水蒸气蒸馏法提取萼翅藤枝叶中的挥发
油,树叶检测出 67 个挥发油化学成分,树枝检测
出 82个挥发油化学成分。本实验与张艳检测出的
萼翅藤枝叶中的挥发油成分作比较,树叶中有 5 个
相同的挥发油化学成分,树枝中有 1个相同的挥发
油化学成分。虽然都采用经典的水蒸气蒸馏法对萼
翅藤枝叶中的挥发油进行提取,但是挥发油成分相
差很多,可能是实验原材料的贮存干燥、挥发油提
取设备、蒸馏时间和温度等存在一定差异造成的,
同时也说明萼翅藤这一民族药用植物含有丰富的挥
发油化学成分。本次实验检测出萼翅藤枝、叶中具
有 41个相同的挥发油化学成分,其中含有较多的
反-桂醛,在医药方面有很大的用途,包括杀菌消
毒防腐,特别是对真菌有显著疗效;抗溃疡、加强
胃、肠道运动;脂肪分解作用;抗病毒、癌症作
131第 6期 户连荣等:萼翅藤枝叶挥发油成分的 GC-MS分析
用;扩张血管及降压作用。在萼翅藤枝叶的挥发性
物质中壬醛、癸醛、苯甲醛等单体含量比较多,这
些物质对微生物有较强的抑制作用。张艳等[8]用
滤纸扩散法,分别测定了枝、叶挥发油对 8种微生
物的抑制效果,枝、叶挥发油均具有很强的抗菌效
果,并且抗细菌活性优于抗真菌活性;叶挥发油比
枝挥发油具有更广泛的抑菌效果,且对所试的大多
数菌株都具有更高的活性。从已有文献和本实验检
测出的挥发油成分推测,萼翅藤具有广泛的营养保
健作用及药理活性,开发前景比较广阔。
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231 西 部 林 业 科 学 2016年