全 文 ：［收稿日期］ 20110705(002)
［第一作者］ 杨阳，硕士，主管药师，从事植物化学研究，E-
mail:newyyang@ 163． com
［通讯作者］ * 吴志军，博士，副研究员，从事植物化学研究，E-
mail:wuzhijun999 @ sina． com;* 陈万生，博士，主
任药师，教授，博士生导师，从事生药学研究，E-
mail:chenwanshengsmmu@ yahoo． com． cn
头花蓼的化学成分Ⅱ
杨阳1，2，杨颖博2，朱斌1，吴志军2* ，陈万生2*
(1. 解放军第九七医院，江苏 徐州 221004;2. 解放军第二军医大学附属长征医院药学部，上海 200003)
［摘要］ 目的:研究头花蓼的化学成分。方法:采用反复硅胶、葡聚糖凝胶、反相硅胶及 MCI 凝胶柱色谱等方法分离纯化
头花蓼的化学成分，根据理化性质和波谱数据进行化合物的结构鉴定。结果:由头花蓼全草的乙醇提取物中分离鉴定了 7 个
化合物，分别为二十四烷基-1，3-二醇(1) ，(24R)-cycloart-25-ene-3β，24-diol(2) ，大黄素(3) ，胡萝卜苷(4) ，1-O-丁基-β-D-吡喃
甘露糖苷(5) ，2-O-丁基-β-D-呋喃果糖苷(6) ，2-O-丁基-α-D-呋喃果糖苷(7)。结论:化合物 1，3，5，6 为从头花蓼中首次分离得
到。化合物 2，7 为从蓼科中首次分离得到。
［关键词］ 头花蓼;蓼科;化学成分;提取分离;结构鉴定
［中图分类号］ R284. 1 ［文献标识码］ A ［文章编号］ 1005-9903(2011)23-0092-03
Chemical Constituents of Polygonum capitatum Ⅱ
YANG Yang1，2，YANG Ying-bo2，ZHU Bin1，WU Zhi-jun2* ，CHEN Wan-sheng2*
(1. 97 th Hospital of PLA，Xuzhou 221004，China;
2. Department of Pharmacy，Changzheng Hospital，Second Military Medical
University of PLA，Shanghai 200003，China)
［Abstract］ Objective:To study the chemical constituents of Polygonum capitatum． Method:Compounds were
isolated and purified repeatedly by silica gel，Sephadex gel，ODS C18 and MCI gel column chromatography． Their
structures were identified by physical，chemical methods and spectral data． Result:Seven compounds were obtained
form 80% ethanol extract of P． capitatum，and identified as tetracosane-1，3-diol (1) ，(24R)-cycloart-25-ene-3β，24-
diol (2) ，emodin (3) ，daucosterol (4) ，1-O-butyl-β-D-mannopyranoside (5) ，2-O-butyl-β-D-fructofuranoside (6)
and 2-O-butyl-α-D-fructofuranoside (7) ，respectively． Conclusion:Compounds 1，3，5 and 6 were obtained from P．
capitatum for the first time． Compound 2 and 7 were obtained from Polygonaceae for the first time．
［Key words］ Polygonum capitatum;Polygonaceae;chemical constituent;extraction and isolation;structure
identification
头花蓼 Polygonum capitatum Buch． -Ham． ex D．
Don 为蓼科蓼属多年生草本植物的全草，主要产自
我国江西、湖南、湖北、四川、贵州等地，多生于海拔
600 ～ 3 500 m 的山坡、山谷、湿地［1］，全草入药。民
间常用其全草或地上部位治疗泌尿系统感染、血尿、
湿疹、肾盂肾炎、膀胱炎、尿路结石、风湿痛、跌打损
伤、痄腮、疮疡、腹泻、痢疾等症［2-3］。
头花蓼的化学成分主要为挥发油、酯溶性化合
物、酚酸类化合物以及黄酮类化合物等［4-8］。笔者采
用反复硅胶、葡聚糖凝胶、反相硅胶及 MCI 凝胶柱
色谱多种方法从头花蓼全草 80% 乙醇提取物中分
离得到了 7 个化合物。
1 材料
Yanaco 型显微熔点测定仪(温度计未校正) ，
·29·
第 17 卷第 23 期
2011 年 12 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 17，No． 23
Dec．，2011
Bruker-speckospin AC-600P 型核磁共振仪，Varian
Mat-212 型质谱仪，柱色谱硅胶(100 ～ 200 日，200 ～
300 目)、薄层色谱硅胶板(烟台江友硅胶开发公
司) ，Sephadex LH-20(20 ～ 80 μm，Pharmacia 公司) ，
ODS C18反相硅胶(Merck 公司) ，MCI gel CHP20P 凝
胶、HP-20 大孔吸附树脂(三菱化学公司)。乙醇为
医用级，其余试剂为分析纯。大黄素和胡萝卜苷对
照品均为自制，纯度 ＞ 98%。
头花蓼全草于 2007 年 9 月购自贵州省施秉县，
由第二军医大学生药学教研室张汉明教授鉴定为蓼
科蓼属植物头花蓼 P． capitatum 的干燥全草，标本
存放于第二军医大学药学院生药学教研室标本室。
2 提取与分离
头花蓼干燥全草 18 kg，切段，80%乙醇溶液浸
泡 24 h 后 20 倍体积渗漉，渗漉液浓缩后得流浸膏
2. 7 kg。流浸膏加水混悬，依次分别用石油醚、乙酸
乙酯、正丁醇(水饱和)萃取，回收溶剂得到各萃取
部位。石油醚萃取部位 250 g，经硅胶(100 ～ 200
目)柱色谱，用石油醚-乙酸乙酯(40∶ 1 ～ 1∶ 1)梯度洗
脱得到粗分流分，其中石油醚-乙酸乙酯(10∶ 1)洗脱
流分和 2∶ 1洗脱流分经硅胶(200 ～ 300 目)和葡聚糖
凝胶柱色谱反复进行分离与纯化，得化合物 1(60
mg) ，2(100 mg)。乙酸乙酯萃取部位 350 g，经硅胶
(100 ～ 200 目)柱色谱，用石油醚-乙酸乙酯(5 ∶ 1 ～
1∶ 5)及纯甲醇梯度洗脱得到粗分流分，其中石油醚-
乙酸乙酯(5 ∶ 1)洗脱流分和 3 ∶ 1洗脱流分经硅胶
(200 ～ 300 目)和葡聚糖凝胶柱色谱反复进行分离
与纯化，得化合物 3(12 mg) ，4(80 mg)。正丁醇萃
取部位 800 g，纯水溶解，离心后取上清液进行大孔
吸附树脂柱色谱，分别用纯水、30% 乙醇溶液、95%
乙醇溶液各 10 L 进行梯度洗脱，其中 30%乙醇溶液
洗脱流分先进行 MCI 凝胶柱色谱脱色，再经 ODS
C18反相硅胶和葡聚糖凝胶柱色谱反复进行分离与
纯化，得化合物 5(40 mg) ，6(180 mg) ，7(100 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 白色蜡状粉末。ESI-MS m / z:393. 4
［M + Na］+。1H-NMR(CDCl3，600 MHz)δ:3. 83(2H，
t，J = 7. 2 Hz，H-1) ，3. 21(1H，m，J = 7. 2 Hz，H-3) ，
1. 68(2H，q，J = 7. 2 Hz，H-2) ，1. 49(2H，q，J = 7. 2
Hz，H-4) ，1. 26(2H × 19，br s，H-5 ～ H-23) ，0. 89
(3H，t，J = 7. 2 Hz，H-24)。13 C-NMR (CDCl3，150
MHz)δ:72. 4(C-3) ，61. 9(C-1) ，38. 3(C-2) ，37. 9
(C-4) ，31. 9(C-22) ，29. 7(C-6 ～ C-20) ，29. 6(C-
21) ，25. 5(C-5) ，22. 7(C-23) ，14. 1(C-24)。以上数
据与文献［9］对照一致，确定化合物 1 为二十四烷
基-1，3-二醇(tetracosane-1，3-diol)。
化合 物 2 白 色 粉 末，mp 140 ～ 142 ℃。
Liebermann-Burchard 反应呈甾体或三萜化合物特有
的蓝紫色颜色反应，推测为甾体或三萜类化合物。
ESI-MS m / z:465. 4［M + Na］+。1H-NMR(CDCl3，600
MHz，)δ:4. 94(1H，s，H-26) ，4. 84(1H，s，H-26) ，
4. 03(1H，t，J = 6. 6 Hz，H-24) ，3. 30(1H，m，H-3) ，
1. 74(3H，s，H-27) ，2. 05 ～ 1. 05 (24H，m) ，0. 98
(3H，s，H-29) ，0. 98(3H，s，H-18) ，0. 90(3H，s，H-
30) ，0. 89(3H，d，J = 6. 6 Hz，H-21) ，0. 82(3H，s，H-
28) ，0. 57(1H，d，J = 4. 2 Hz，H-19) ，0. 34(1H，d，J =
4. 2 Hz，H-19)。13 C-NMR(CD3Cl，150 MHz)δ:147. 8
(C-25) ，110. 9(C-26) ，78. 8(C-3) ，76. 4(C-24) ，
52. 2(C-17) ，48. 8(C-14) ，48. 0(C-8) ，47. 1(C-5) ，
45. 3(C-13) ，40. 5(C-4) ，35. 9(C-20) ，35. 5(C-15) ，
32. 9(C-12) ，32. 0(C-1) ，31. 9(C-22) ，31. 7(C-23) ，
30. 4(C-2) ，29. 9(C-19) ，28. 1(C-7) ，26. 5(C-16) ，
26. 1(C-11) ，26. 0(C-10) ，25. 4(C-30) ，21. 1(C-6) ，
20. 0(C-9) ，19. 3(C-28) ，18. 3(C-21) ，18. 0(C-18) ，
17. 6(C-27) ，14. 0(C-29)。以上数据与文献［10］对
照一致，确定化合物 2 为(24R)-cycloart-25-ene-3β，
24-diol。
化合物 3 橙黄色针状结晶(丙酮) ，mp 256 ～
258 ℃。醋酸镁反应呈阳性，Borntrger’s 反应呈阳
性，推测为蒽醌类化合物。ESI-MS m / z:271. 1［M +
H］+，293. 1［M + Na］+。1H-NMR(CD3OD，600 MHz)
δ:7. 56(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-4) ，7. 17(1H，d，J = 2. 4
Hz，H-5) ，7. 08(1H，d，J = 2. 4 Hz，H-2) ，6. 54(1H，
d，J = 2. 4 Hz，H-7) ，2. 42(3H，s，H-3)。化合物 3 于
高效薄层色谱硅胶板上展开，其 Rf 值、显色过程与
大黄素对照品呈现一致，混合后测定，熔点不下降。
以上数据与文献［11］对照一致，确定化合物 3 为大
黄素(emodin)。
化合物 4 白色粉末，mp 290 ～ 292 ℃。ESI-MS
m / z:577. 4［M + H］+，599. 4［M + Na］+。1H-NMR
(DMSO-d6，600 MHz)δ:5. 32(1H，dd，J = 1. 8，3. 6
Hz，H-6) ，4. 24(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-1) ，3. 64(1H，
m，H-3) ，2. 38 ～ 0. 99(29H，m) ，0. 96 ～ 0. 65(3H ×
6，H-18，H-19，H-21，H-26，H-27，H-29)。13 C-NMR
·39·
杨阳，等:头花蓼的化学成分Ⅱ
(DMSO-d6，150 MHz)δ:140. 9(C-5) ，121. 6(C-6) ，
101. 3(C-1) ，77. 4(C-3) ，77. 3(C-5) ，77. 2(C-3) ，
73. 9(C-2) ，70. 6(C-4) ，61. 6(C-6) ，56. 6(C-14) ，
55. 9(C-7) ，50. 1(C-9) ，45. 6(C-24) ，42. 3(C-13) ，
40. 5(C-4) ，38. 8(C-12) ，37. 3(C-10) ，36. 7(C-1) ，
36. 0(C-20) ，33. 8(C-22) ，31. 9(C-8) ，31. 8(C-7) ，
29. 7(C-2) ，29. 2(C-25) ，28. 3(C-15) ，25. 9(C-23) ，
24. 3(C-16) ，23. 1(C-28) ，21. 1(C-11) ，20. 2(C-
26) ，19. 6(C-27) ，19. 4(C-21) ，19. 1(C-19) ，12. 2
(C-29) ，12. 1(C-18)。于高效薄层色谱硅胶板上展
开，其 Rf 值、显色过程与胡萝卜苷对照品呈现一致，
混合后测定，熔点不下降。以上数据与文献［12］对
照一致，确定化合物 4 为胡萝卜苷(daucosterol)。
化合物 5 淡黄色吸湿性粉末，易溶于水、微溶
于甲醇。ESI-MS m / z:259. 1［M + Na］+。1H-NMR
(D2O，600 MHz)δ:4. 39(1H，d，J = 7. 8 Hz，H-1) ，
3. 89(2H，m，H-6) ，3. 70，3. 64，3. 34，3. 21(1H × 4，
m，H-2，H-3，H-4，H-5) ，3. 35(2H，t，J = 7. 2 Hz，H-
1) ，1. 60(2H，p，J = 7. 2 Hz，H-2) ，1. 37(2H，p，J =
7. 2 Hz，H-3) ，0. 90(3H，t，J = 7. 2 Hz，H-4)。13 C-
NMR(D2O，150 MHz)δ:103. 0(C-1) ，76. 6(C-5) ，
76. 6(C-3) ，73. 9(C-2) ，70. 8(C-1) ，70. 4(C-4) ，
61. 5(C-6) ，31. 6(C-2) ，19. 1(C-3) ，13. 7(C-4)。
以上数据与文献［13］对照一致，确定化合物 5 为 1-
O-丁 基-β-D-吡 喃 甘 露 糖 苷 (1-O-butyl-β-D-
mannopyranoside)。
化合物 6 淡黄色吸湿性粉末，易溶于水、微溶
于甲醇。ESI-MS m / z:259. 1［M + Na］+。1H-NMR
(D2O，600 MHz)δ:4. 08(1H，d，J = 8. 4 Hz，H-3) ，
3. 98(1H，t，J = 8. 4 Hz，H-4) ，3. 77(1H，dt，J = 3. 0
Hz，8. 4 Hz，H-5) ，3. 73(1H，dd，J = 3. 0，12. 0 Hz，H-
6) ，3. 67(1H，d，J = 12. 0 Hz，H-6) ，3. 60(2H，m，H-
1) ，3. 57(1H，m，H-1) ，3. 45(1H，m，H-1) ，1. 56
(2H，m，H-2) ，1. 36(2H，m，H-3) ，0. 90(3H，t，J =
7. 2 Hz，H-4)。13 C-NMR(D2O，150 MHz)δ:103. 7(C-
2) ，81. 0(C-5) ，76. 4(C-3) ，75. 1(C-4) ，62. 9(C-6) ，
61. 3(C-1) ，60. 1(C-1) ，31. 4(C-2) ，18. 7(C-3) ，
13. 2(C-4)。以上数据与文献［14］对照一致，确定
化合物 6 为 2-O-丁基-β-D-呋喃果糖苷(2-O-butyl-β-
D-fructofuranoside)。
化合物 7 淡黄色吸湿性粉末，易溶于水、微溶
于甲醇。ESI-MS m / z:259. 1［M + Na］+。1H-NMR
(D2O，600 MHz)δ:4. 11(1H，d，J = 4. 2 Hz，H-3) ，
3. 99(2H，m，H-4，H-5) ，3. 81(1H，dd，J = 2. 4，12. 0
Hz，H-6) ，3. 75(1H，d，J = 12. 0 Hz，H-6) ，3. 66(2H，
m，H-1) ，3. 61(1H，m，H-1) ，3. 57(1H，m，H-1) ，
1. 56(2H，m，H-2) ，1. 36(2H，m，H-3) ，0. 90(3H，t，
J = 7. 2 Hz，H-4)。13 C-NMR(D2O，150 MHz)δ:107. 7
(C-2) ，82. 3(C-5) ，80. 7(C-3) ，76. 9(C-4) ，61. 2(C-
6) ，61. 0(C-1) ，59. 0(C-1) ，31. 2(C-2) ，18. 7(C-
3) ，13. 1(C-4)。以上数据与文献［14］对照一致，
确定化合物 7 为 2-O-丁基-α-D-呋喃果糖苷(2-O-
butyl-α-D-fructofuranoside)。
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［责任编辑 邹晓翠］
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第 17 卷第 23 期
2011 年 12 月
中国实验方剂学杂志
Chinese Journal of Experimental Traditional Medical Formulae
Vol． 17，No． 23
Dec．，2011