全 文 ：头花蓼化学成分研究
陈旭冰，刘晓宇，陈光勇* ，刘光明 (大理学院药学院，云南大理 671000)
摘要 ［目的］研究头花蓼的化学成分，为科学利用头花蓼提供参考。［方法］利用硅胶、聚酰胺和 Sephadex LH-20 对头花蓼化学成分进
行分离纯化，根据化合物的理化性质、光谱数据等，鉴定所得化合物的结构。［结果］从 10 kg干燥带花全草头花蓼中分离纯化出 6种化
合物，化合物 1 为 1． 25 g，化合物 2为 33． 00 mg，化合物 3为 0． 90 g，化合物 4为 0． 78 g，化合物 5为 0． 14 g，化合物 6为 31． 00 mg，分别鉴
定为没食子酸、原儿茶酸、β-胡萝卜苷、β-谷甾醇、香草酸、7-O-(6-没食子酰基)-β-D-葡萄糖基-5-羟基色原酮。［结论］从头花蓼全草中
得到了 6种化合物，分别鉴定为没食子酸、原儿茶酸、β-胡萝卜苷、β-谷甾醇、香草酸、7-O-(6-没食子酰基)-β-D-葡萄糖基-5-羟基色
原酮。
关键词 头花蓼;柱层析;化学成分
中图分类号 S567． 9 文献标识码 A 文章编号 0517 －6611(2011)23 －14025 －02
Study on Chemical Constituents of Polygonum capitatum
CHEN Xu-bing et al (College of Pharmacy，Dali University，Dali，Yunnan 671000)
Abstract ［Objective］The aim was to study the chemical constituents of Polygonum capitatum so as to provide the reference for utilizing P．
capitatum scientificly． ［Method］The chemical constituents of P． capitatum were isolated and purified by silica，polyamide and Sephadex LH-
20 column chromatography and the structures of compounds obtained were identified by the physicochemical properties and spectral analyzing
data． ［Result］Six compounds were isolated and purified from 10 g whole plant of dry P． capitatum with flowers． The compound 1 was 1． 25 g，
the compound 2 was 33． 00 mg，the compound 3 was 0． 90 g，the compound 4 was 0． 78 g，the compound 5 was 0． 14 g and the compound 6
was 31． 00 mg and they were identified as the galic acid，protocatechuic acid，β-deucosterol，β-sitosterol，vanillic acid and 7-O-(6-galloyl)-β-
D-glucopyranosyl-5-hydroxychromone，resp． ［Conclusion］Six compounds were obtained from whole plant of P． capitatum and identified as
the galic acid，protocatechuic acid，β-deucosterol，β-sitosterol，vanillic acid and 7-O-(6-galloyl)-β-D-glucopyranosyl-5- hydroxychromone，
resp．
Key words Polygonum capitatum;Column chromatographyl;Chemical constituents
基金项目 大理学院应用开发项目(YK-2008-5-1)。
作者简介 陈旭冰(1978 －) ，女，云南大理人，讲师，从事药物化学的研
究，E-mail:abing780113@ 163． com。* 通讯作者，侗族，副教
授，硕士生导师，从事药物化学的研究，E-mail:chengy997@
sina． com。
鸣 谢 试验所用 β-胡萝卜苷及 β-谷甾醇对照品由大理学院有机药
化教研室施贵荣老师提供，在此表示衷心感谢!
收稿日期 2011-05-03
头花蓼(Polygonum capitatum Buch-Ham ex D． Don)系蓼
科蓼属多年生草本植物，又名太阳草、石莽草、四季红等，主
要分布于江西、湖南、湖北及西南等地，为少数民族地区常用
药。其味苦辛，性凉，可解毒、散瘀、利尿通淋，用于治疗痢
疾、肾盂炎、膀胱炎、尿路结石、风湿痛、跌打损伤、疮疡湿疹
等症［1 －6］。笔者对其化学成分进行研究，旨在为科学利用头
花蓼提供参考。
1 材料与方法
1． 1 材料 RD1型熔点测定仪(天津国铭医药设备有限公
司，温度计未经校正) ;GCMS-QP2010 型色质联用仪(日本岛
津公司) ;Varian UNITY INOVA-400 型高分辨核磁共振仪
(TMS内标，美国瓦里安公司)。
薄层层析用硅胶 GF254、柱层析用硅胶(200 ～ 300 目，青
岛海洋化工有限公司) ，Sephadex LH 20 (德国 Merck公司) ，
其他所用试剂均为分析纯。
头花蓼采自云南省大理市凤仪镇，经大理学院生药学教
研室周浓老师鉴定为蓼科蓼属植物头花蓼的全草。
1． 2 方法 头花蓼干燥带花全草 10 kg粉粹，用体积分数为
75%的乙醇(每次 10倍量)回流提取 4次，每次 3 h，过滤，合并
提取液，减压回收乙醇至无醇味，得浸膏(1． 5 kg)。向浸膏中
加少量水溶解，依次分别用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃
取，得乙酸乙酯部位浸膏80 g和正丁醇部位浸膏190 g，乙酸乙
酯部位进行反复硅胶或聚酰胺柱层析，以石油醚 －乙酸乙酯、
氯仿 －甲醇梯度洗脱，Sephadex LH-20纯化，得化合物 1(1． 25
g)、化合物 2(33． 00 mg)、化合物 3(0． 90 g)、化合物 4(0． 78 g)、
化合物 5(0． 14 g)和化合物 6(31． 00 mg)。
2 结果与分析
2． 1 化合物 1 白色针状结晶(甲醇) ，mp:238． 5 ～ 239． 5
℃。紫外 254 nm 下 GF254薄层板显暗红色斑，FeCl3 反应阳
性，显示有酚羟基。ESI-MS m/z:168． 6［M + H］+，124． 7［M-
45］+(M-COOH )。1H-NMR(CD3OD，400 MHz)δ:7． 03(2H，s，
H-2，6) ，为 1个苯环，以上数据与文献［7］基本一致，从而确
定该化合物为没食子酸。
2． 2 化合物 2 淡褐色针状结晶(甲醇) ，mp:199． 0 ～ 200． 5
℃。ESI-MS m/z:153［M-H］+。1H-NMR(CD3OD，400 MHz)
δ:7． 46(1H，d，J = 2． 0 Hz，H-2) ，7． 42 (1H，dd，J = 8． 0，2． 0
Hz，H-6) ，6． 86(1H，d，J =8． 0 Hz，H-5) ;13C-NMR (CDCl3，400
MHz)δ:170． 2 (COOH) ，150． 13(C-4) ，144． 8(C-3) ，122． 6(C-
6) ，122． 0(C-1) ，116． 4 (C-2) ，114． 5(C-5)。以上数据与文献
［8］报道基本一致，从而确定该化合物为原儿茶酸。
2． 3 化合物 3 白色粉末，mp:293． 0 ～294． 5 ℃。经 TLC试
验，用不同的展开系统:氯仿∶甲醇(6∶1，V∶V)、石油醚∶乙酸乙
酯(1∶1，V∶V)、石油醚∶丙酮(2∶1，V∶V) ，试样与 β －胡萝卜苷
对照品 Rf值相同;以 10% H2SO4-EtOH 液显色，均呈红色斑
点。与对照品混合后测熔点，不下降，从而确定该化合物为
β-胡萝卜苷。
2． 4 化合物 4 白色针状结晶，mp:139． 0 ～ 140． 5 ℃。不溶
于水、甲醇、丙酮，易溶于石油醚、乙醚、氯仿。经 TLC 试验，
用不同的展开系统:氯仿∶甲醇(7∶1，V∶V)、石油醚∶乙酸乙酯
(5∶1，V∶V)、石油醚∶丙酮(9∶1，V∶V) ，试样与 β －谷甾醇对照
安徽农业科学，Journal of Anhui Agri． Sci． 2011，39(23):14025 － 14026 责任编辑 张杨林 责任校对 卢瑶
DOI:10.13989/j.cnki.0517-6611.2011.23.187
品的 Rf值相同;以 10% H2SO4-EtOH液显色，均呈紫红色斑
点。与对照品混合后测熔点，不下降，从而确定该化合物为
β －谷甾醇。
2． 5 化合物 5 白色针晶(氯仿 －丙酮) ，mp:210． 5 ～ 211． 5
℃。溴甲酚绿反应呈阳性，三氯化铁 － 铁氰化钾反应阳
性。1H-NMR(CD3OD，400 MHz)δ:12． 41(1H，s，－ COOH)、
9． 83(1H，s，－ OH)、7． 43(1H，br d，J = 8． 7 Hz，H-6)、7． 40
(1H，br s ，H-2)、6． 82(1H，d，J = 8． 7 Hz，H-5)、3． 80(3H，s，
－ OMe)。将其1H-NMR 谱数据与文献［9］中香草酸的数据
对照，基本一致，与香草酸对照品共薄层，二者 Rf 值相同，与
对照品混合后测熔点，从而确定该化合物为香草酸。
2． 6 化合物 6 黄色针状结晶(乙酸乙酯 －甲醇)，mp:185． 0
～186． 0 ℃。三氯化铁 －铁氰化钾反应呈阳性，Molish反应呈
阳性。1H-NMR(CD3OD，400 MHz)δ:9． 23(2H，s，3″，5″-OH)9． 00
(1H，s，4″-OH)，8． 09(1H，d，J = 6． 0，H-2) ，6． 92 (2H，s，H-2″，
6″)，6． 63 (1H，d，J =1． 8，H-8)，6． 40(1H，d，J =1． 8，H-6)，6． 31
(1H，d，J = 6． 0，H-3)，5． 09 (1H，d，J = 7． 8，H-1)，4． 45，4． 19
(2H，m，H-6)，3． 79 (1H，m，H-5)，3． 33 (1H，m，H-3)，3． 31
(1H，m，H-2)，3． 28(1H，m，H-4)。将其1H-NMR 谱数据与文
献［10］中 7-O-(6-没食子酰基)-β-D-葡萄糖基-5-羟基色原酮
的数据对照，基本一致，从而确定该化合物为 7-O-(6-没食子
酰基)-β-D-葡萄糖基-5-羟基色原酮。
3 结论
运用各种柱色谱方法对头花蓼全草进行了分离纯化，得
到 6种化合物，经与标准品对照、理化性质检测及相关波谱
学方法检测，分别鉴定为没食子酸、原儿茶酸、β-胡萝卜苷、
β-谷甾醇、香草酸和 7-O-(6-没食子酰基)-β-D-葡萄糖基-5-
羟基色原酮。
参考文献
［1］江苏新医学院．中药大辞典:上册［K］．上海:上海人民出版社，1977:
611．
［2］孙长生，梁斌，王传芳．头花蓼研究进展［J］．中药研究与信息，2005，7
(4):26 －28．
［3］OGWENO MIDIWO J，YENESEW A，JUMA B F，et al． Bioactive com-
pounds from some Kenyan ethnomedicinal plants:Myrsinaceae，Polygonace-
ae and Psiadia punctulata［J］． Phytochemistry Reviews，2002，1:311 －323．
［4］MHLMANN O，BACHER M，PEINTNER U． Polygonum viviparum myco-
bionts on an alpine primary successional glacier forefront［J］． Mycorrhiza，
2008，18:87 －95．
［5］HUANG W Y，CAI Y Z，XING J，et al． Comparative analysis of bioactivities
of four Polygonum species［J］． Planta Med，2008，74:43 －49．
［6］徐英春，张小江，谢秀丽，等．热淋清颗粒对淋病奈瑟球菌体外抑菌活性
的研究［J］．临床泌尿外科杂志，2001，16(6):287．
［7］刘志军，戚进，朱丹妮，等．头花蓼化学成分及抗氧化活性研究［J］．中
药材，2008，31(7):995 －998．
［8］张维库，杨国恩，叶文才，等．对叶大戟化学成分的研究［J］．中国中药
杂志，2006，31(20):1694 －1696．
［9］陶曙红，吴凤锷．遍地金的化学成分研究Ⅱ［J］．天然产物研究与开发，
2004，16(1):26 －27．
［10］LI X，YU M，MENG D，et al． A new chromone glycoside from Polygonum
capitatum［J］． Fitoterapia，2007，78:506 －509．
［11］ZHANG D Y，SHAO W F，LIU Z H，et al． Chemical constituents of Pu －
erh tea and its inhibition effect on α － amylase in vitro［J］． Agricultural
Science ＆ Technology，2010，11(1):
檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪檪
130 －132．
(上接第 14024页)
3 讨论
(1)成功进行了卷叶贝母愈伤组织的超低温保存，并筛
选出了其超低温保存的最佳条件，这为卷叶贝母及其他药用
植物的超低温保存提供了理论依据。冷冻保护剂的使用在
超低温保存中是必不可少的一个环节。按冷冻保护剂的种
类大体可分为两类:一类为渗透性冰冻保护剂，其保护机制
是在细胞内外溶液完全凝固之前渗透到细胞内，在增加细胞
内外溶液黏性的同时降低了细胞内外未结冰溶液中电解质
的浓度，从而保护细胞免受高浓度电解质的损伤，且细胞内
水分也不会过分外渗，避免了细胞过分脱水皱缩，从而起到
了保护效果;另一类为非渗透性冰冻保护剂，该类物质多为
大分子物质且不能进入细胞内，可优先同溶液中的水分子相
结合，降低溶液中自由水的含量，使冰点降低，减少冰晶的形
成，同时由于其分子量大，使溶液中电解质浓度降低，从而减
轻溶质损伤，起到了很好的保护作用。
(2)解冻方式决定了保存材料能否成功复苏和恢复细胞
的生长活力。解冻方式中最重要的环节是解冻温度的选择
和解冻后材料的洗涤。尽管选择较高的解冻温度会使冻存
材料在很短的时间内解冻、冰晶迅速融化，但也会出现细胞
壁吸水膨胀过快，而使原生质尚未来得及吸水膨胀，最终造
成细胞原生质被撕毁损伤，从而最终导致细胞死亡的结果。
试验曾选择在 60 ℃的条件下进行快速解冻，材料最终全部
死亡。因此，根据冻存材料的特性，应选择适宜的解冻温度。
解冻后材料的洗涤也是解冻环节中很重要的一环，为了快速
除去细胞内的保护剂，减少其对细胞造成的伤害，选择适宜
的洗涤液种类及其浓度也是非常重要的。
参考文献
［1］刘辉．川贝母的资源学研究进展［J］．中国中药杂志，2008，33(14):1645
－1648．
［2］王跃华．卷叶贝母愈伤组织快速增殖条件的研究［J］．西南农业学报，
2010，23(2):528 －531．
［3］叶芳，夏胜，梅兴国．红豆杉愈伤组织超低温保存有关因素的研究［J］．
武汉植物学研究，2001，19(4):327 －331．
［4］李红民．玻璃化法超低温保存匍匐翦股颖胚性愈伤组织及其植株再生
［J］．甘肃农业大学学报，2009，44(4):62 －66．
［5］郑坚．不同 TTC法测定枫香等阔叶树容器苗根系活力探讨［J］．浙江农
业科学，2008(1):39 －42．
［6］郭玉琼，赖钟雄，吕柳新．玻璃化法超低温保存荔枝胚性愈伤组织及其
植株再生［J］．福建农林大学学报:自然科学版，2007，1(1):34 －37．
［7］苏新，方坚．浙贝母愈伤组织超低温保存的研究［J］．中药材，1990，13
(12):3 －5．
［8］吴黎明．香蕉茎尖超低温保存过程中的细胞超微结构观察(简报)［J］．
分子细胞生物学报，2006，39(6):563 －567．
［9］MIAO C B，WAN Z G，SUN B Y． Effects of 2，4-D and 6-BA on callus in-
duction and plantlet regeneration from mature embryos of hsien rice［J］．
Agricultural Science ＆ Technology，2009，10(4):22 －26．
［10］李艳双，韦善君，阿里穆斯．结缕草愈伤组织诱导的营养因素优化
［J］．畜牧与饲料科学，2009，30(2):40 －41．
［11］WANG K C，LENG C，HUANG W G，et al． Transmission electron micros-
copy observation of different callus structure in Heiya no． 14［J］． Agricul-
tural Science ＆ Technology，2009，10(4):125 －127．
［12］苟丽辉，史铁，伟韩冰．仙客来愈伤组织的诱导及其抗褐变的研究
［J］．畜牧与饲料科学，2008，29(4):44 －46．
［13］ZENG S J，BIAN J C，FANG Z，et al． Callus induction and plant regenera-
tion from mature seeds of perennial ryegrass［J］． Agricultural Science ＆
Technology，2009，10(6):33 －36．
［14］黎岚，李名扬，皮伟．高羊茅胚性愈伤组织诱导及植株再生［J］．畜牧
与饲料科学，2009，30(1):58 －59．
62041 安徽农业科学 2011 年