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生物柴油原料树种山乌桕及其脂肪酸分析



全 文 :学术园地 Academic Field
PRACTICAL FORESTRY TECHNOLOGY  7 








 






生物柴油原料树种山乌桕及其脂肪酸分析
刘晓红1 龙 川2 李小兰1
(1.赣州市林业科学研究所 江西 赣州 341000;2.江西省井冈山国家级自然保护区管理局)
[摘要] 研究测定山乌桕的油脂含量和理化性质,并对其脂肪
酸成分进行分析。结果表明:山乌桕种子含油率为43.15%,其
平均分子量为1 068.528。密度为0.867 8g/cm3。磷脂含量
167.574 8μg/mL。山乌桕油的 GC分析表明,山乌桕油中油
酸含量最高,为34.50%,其次为亚麻酸17.54%和亚油酸
15.79%,不饱和脂肪酸占67.83%;饱和脂肪酸占32.17%,其
中月桂酸6.43%,棕榈酸占11.11%,硬脂酸14.62%。
[关键词] 生物柴油 山乌桕 脂肪酸 测定
山乌桕(Sapium discolor)别名:山柳、红叶乌桕、红心
乌桕。属大戟科,乌桕属。小乔木或灌木,高3~12m。
单叶互生,椭圆状卵形,长3~10m,宽2~5m,背面
粉绿色;叶柄顶端有腺体2。花序顶生,雌雄花同序;
雄花花萼杯状,雄蕊2,花丝很短;雌花子房3室,每室
1胚珠。蒴果球形,直径1~1.5cm,分果片脱落,中轴
宿存;种子被蜡层。花期4-5月,果期10-12月。
山乌桕产于广东、广西、云南、贵州、江西、浙江、福
建、台湾;印度尼西亚也有分布。本种适应性强,生于
平原,丘陵地及山地的疏林、灌丛或灌木草地中。
从原料来看,目前能用于转化的油脂,几乎包括所
有的生物油脂,各种植物油、动物脂肪、微藻油脂都能与
低C链的醇进行醇解反应顺利转化成不同的脂肪酸酯,
即生物柴油[2]。但不同的油脂转化特性不一,产品的稳
定性,燃油特性等也不同,因此不同的油脂其生产应用
及商业化的价值不一。根据 Kevin J.Harrington的
研究[3],作为柴油替代品的理想物质应当有如下的分
子结构:a拥有较长的碳直链;b双键数目尽可能要
少,最好只有1个双键,并且双键位于碳链的末端或是
均匀分布在分子链中;c含有一定量的氧元素,最好是
酮类、醚类、醇类化合物;d分子结构尽可能没有或只
有很少的碳支链;e分子中不含有芳香烃结构。
从油脂的成分及化学性质可以判断油脂转化成的
生物柴油的适宜性,主要包括以下几个因素:酸值
(AV)、皂化值(SV)密度和磷脂含量。
作者简介:刘晓红(1966—),林业工程师,从事经济林研究工作。
通讯作者简介:龙川(1968—),硕士研究生,高级工程师,从事林木
良种繁育、森林培育、植物资源开发利用研究工作。
1  材料与方法
1.1 山乌桕株种子含油量测定
1.1.1 种子处理 山乌桕种子成熟后采集山乌桕果,
晒干、剥壳、烘干、放干燥器内保存。
1.1.2 含油量测定 索氏提取法测定山乌桕粗油含
量,取约10g山乌桕种子,80℃恒温烘干2h,用钳子
夹碎,混少量脱脂沙充分研磨,称样,转入索氏提取器,
无水乙醚(bp 30~60℃)50℃回流8h,回收乙醚,恒
温80℃烘约1h至恒其质量,然后称其质重,计算含
油率。
1.2 山乌桕油理化性质测定
测定山乌桕粗油的酸值、皂化值、密度、磷脂含量
1.2.1 实验试剂  KOH、H3PO4(85%)、冰乙酸、乙
醇、甲醇、浓硫酸、盐酸、无水 Na2SO4、正己烷、庚烷、
苯、30%H2O2、钼酸铵、硫酸肼、无水磷酸二氢钾 以上
均为分析纯。
1.2.2 测定方法参考
酸值测定:GB/T5530-1998;
相对密度测定:GB/T5526-85;
皂化值测定:GB/T5534-1995;
采用甲醇+冰乙酸萃取法测定磷脂含量。
1.3 山乌桕油脂脂肪酸分析[4]
山乌桕油甲酯化后,通过气相色谱分析其脂肪酸
组成。
1.3.1 样品甲酯化 先配制好1mol/L的 KOH-
Me溶液,取约4g油样于100mL圆底烧瓶中,加入
40mLKOH-Me及沸石,装上冷凝器。在流水中将
烧瓶冷却,然后将溶液移入分液漏斗,加入40mL蒸
馏水,摇动使之分层。甲酯进入上层液,将水层分离到
第2分液漏斗中,再次用20mL庚烷萃取。合并2次
萃取物,并用每次20mL蒸馏水冲洗2次,分离甲酯
溶液并用无水硫酸钠干燥。经脱脂棉滤入50mL锥
形瓶中,于沸水浴上将溶液蒸发至约20mL。
1.3.2 脂肪酸甲酯的气相色谱分析 采用 Agi-
lent2680气相色谱仪进行分析,数据如下:
色谱柱:DB-1,30m×0.25 mm ID,0.25μm
DOI:10.13456/j.cnki.lykt.2012.09.018
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film;
恒温器:从80℃(5min)到140℃(5℃/min)再到
230℃(2.5℃/min);
载气:N2,1.2mL/min;
检测器:FID,260℃;
进样器:1μL,240℃,流量35∶1。
2  实验结果与分析
2.1 山乌桕种子的含油率
用正己烷浸提得到山乌桕粗油,室温下呈绿色液
体状。经测定,山乌桕种子的含油率为43.15%。
2.2 山乌桕油的理化性质
表1 山乌桕油的理化性质
指标
酸值AV
(mgKOH/g)
密 度
(g/cm3)
皂化值SV
(mgKOH/g)
磷脂含量
(μg/mL)
山乌桕油 10.068 4  0.867 8  167.574 8  29.08
根据公式:EV=SV-AV
可计算山乌桕油的平均分子量为:1 068.528。
2.3 山乌桕油的脂肪酸组成
图1 山乌桕油的脂肪酸成分GC图谱
表2 山乌桕油脂肪酸分析结果
成份 C12∶0 C16∶0 C18∶0 C18∶1 C18∶2 C18∶3
峰面积% 11  19  25  59  27  30
含量 6.43  11.11  14.62  34.50  15.79  17.54
山乌桕油的GC分析表明,山乌桕油中油酸含量
最高,为34.50%,其次为亚麻酸17.54%和亚油酸
15.79%,不饱和脂肪酸占67.83%;饱和脂肪酸占
32.17%,其中月桂酸6.43%,棕榈酸占11.11%,硬脂
酸14.62%。
山乌桕油的脂肪酸以C18的单不饱和脂肪酸为
主,其理化性质和分子量适合脂肪酸甲酯的制备,因
此,山乌桕油是一种理想的生物柴油原料。
参考文献:
[1] 安文杰,张心玲等 .生物柴油产业在我国的发展现状和
趋势[J].化工中间体,2009(5):1-4.
[2] 蒋剑春 .生物质能源转化技术与应用(Ⅰ)[J].生物质化
学工程,2007,41(3):59-65.
[3] Kevin J.Harrington.Chemical and physical properties oil
esters and their effect on diesel fuel performance[J].bio-
mass,1986(9):1-17.
[4] 李丹华,朱圣陶 .气相色谱法测定常见植物油中脂肪酸
[J].粮食与油脂,2006(8):46-48.★
(栏目责任编辑 张作芳)
特快专递 Newsletter
河南近1/3森林首次上“保险”
2012年7月31日讯,河南省中央财政公益林森林保险保
费补贴试点工作会议召开,72个国有林场向该省林业厅递交了
《河南省公益林森林保险委托书》。8月底前,涉及全省2 180
万亩公益林的农户、国有单位将全部完成委托书签订,该省近
1/3森林将首次上“保险”。
“这也意味着农民不掏一分钱,森林就有了‘保险’。”河南
省林业工作站副站长刘宇新说,参保的公益林中,非国有林面
积占83%以上,实行全省统保,按照投保则补、不保不补的原
则,财政对林权所有者给予100%保费补贴,中央财政和省财政
各补贴50%,其中省级财政保费补贴资金纳入当年财政预算,
减轻了地方和农户的负担。
据不完全统计,近5年河南省仅森林火灾年均受害面积就
达600多公顷,森林病虫灾害发生约800万亩,加上时有发生
的冰冻、洪涝、泥石流等,年灾害损失近20亿元。
“开展森林保险能有效分散林业经营风险,为灾后森林恢
复提供必要的资金支持,既保证了受损森林资源尽快修复,又
维护了林农利益,调动了社会参与林业的积极性。”河南省林业
厅副厅长丁荣耀说。
此次参保的森林,为2011年度纳入国家和河南省财政生
态效益补偿的省级以上重点公益林,共2180万亩,涉及16个
省辖市的59个县(区)、72个国有林场(森林公园、自然保护区)
几十万农户,保险费率为2%,保费总额2180万元。根据林木
再植及管护至郁闭成林的成本,确定保险金额为每亩平均500
元。投保后,一旦因火灾、暴雨、暴风、洪水、泥石流、冰雹等灾
害造成林木损失,保险公司将根据定损实施赔付,当年最高赔
付总额3倍封顶。
(科技日报)