全 文 ：收稿日期:2007-05-09;　修订日期:2007-07-12
作者简介:向轶波(1983-),男(汉族),重庆人 ,现为西南林学院资源学院
在读硕士研究生 ,学士学位 ,主要从事药用植物化学成分研究工作.
＊通讯作者简介:刘祥义(1964-), 男(汉族),广东梅县人 , 现任西南林学
院资源学院教授 ,博士学位 ,主要从事天然产物研究工作.
交让木果实中低极性化学成分研究
向轶波 1, 2 , 孔宁川 2 , 穆淑珍 2 , 刘祥义1＊
(1.西南林学院资源学院 ,云南 昆明　650224;
2.中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部植物可持续利用国家重点实验室 ,云南 昆明　650204)
摘要:目的 研究交让木果实中的低极性化学成分。方法 采用溶剂提取法和硅胶柱层析法从交让木果实中提取低极性
化学成分 , 并用气相色谱 -质谱仪对果实中的低极性化学成分进行分离和鉴定 ,同时用面积归一法测定了各成分的相对
百分含量。结果 经毛细管色谱分离出 25种组分 , 确认了其中的 21种成分 ,占果实中的低极性化学成分的 97.94%, 其
主要成分为 1, 1 -二乙氧基乙烷(3.60%)、十六酸甲酯(3.72%)、邻苯二甲酸丁基辛基酯(9.43%)、十六酸乙酯
(3.26%)、 9, 12-十八碳二烯酸甲酯(8.06%)、9-十八碳烯酸甲酯(6.86%)、9, 12-十八碳二烯酸(30.65%)、9, 12-十
八碳二烯酸乙酯(6.11%)、11-十六碳烯酸乙酯(4.89%)、δ-愈创木烯(6.88%)、三十二烷(5.96%)。结论 该研究对
交让木的进一步开发利用提供了科学依据。
关键词:交让木果实;　低极性化学成分;　气相色谱 -质谱联用
中图分类号:R284.1　　文献标识码:A　　文章编号:1008-0805(2008)04-0985-02
StudyofLow-polarityChemicalConstituentsfromtheFruitofDaphniphyllummacropo-
dumMiq.
XIANGYi-bo1, 2 , KONGNing-chuan2 , MUShu-zhen2 , LIUXiang-yi1＊
(1.ColegeofResources, SouthwestForestryColege, Kunming650224, China;2.StatekeyLaboratoryofPhy-
tochemistryandPlantResourcesinWestChina, KunmingInstituteofBotany, ChineseAcademyofScience, Kun-
ming650204, China)
Abstract:ObjectiveTostudylow-polaritychemicalconstituentsfromthefruitofDaphniphylummacropodumMiq..Methods
Thelow-polaritychemicalconstituentswereextractedfromthefruitofDaphniphyllummacropodumMiq.bysolventextractand
silicacolumnchromatograph, andwereisolatedandidentifiedbycapilaryGC-MSmethod.Therelativecontentsofthechemical
constituentsweredeterminedbyareanormalizationmethod.Results25 peaksweredetectedand21 compoundswereseparated
andidentifiedwhichaccountedfor97.94% oftotallow-polaritychemicalconstituents.Themainlow-polaritychemicalconstit-
uentswere:Ethane, 1, 1-diethoxy-(3.60%), Hexadecanoicacid, methylester(3.72%), Phthalicacid, butyloctylester
(9.43%), Hexadecanoicacid, ethylester(3.26%), 9, 12-Octadecadienoicacid, methylester(8.06%), 9-Octadecenoic
acid, methylester(6.86%), 9, 12-Octadecadienoicacid(30.65%), 9, 12-Octadecadienoicacid, ethylester(6.11%),
11-Hexadecenoicacid, ethylester(4.89%), δ-guaiene(6.88%), Dotriacontane(5.96%).ConclusionThescientific
foundationshasbeenprovidedfurthertoexploitandutilizeDaphniphyllummacropodumMiq..
Keywords:FruitofDaphniphylummacropodumMiq.;　Low-polaritychemicalconstituents;　GC-MS
　　交让木 DaphniphylummacropodumMiq.为交让木科 Daph-
niphyllaceae交让木属 Daphniphylum植物 ,又名画眉珠 , 虎皮楠 ,
山黄树(湖北), 豆腐头(广东),枸色子 、枸血子 、水红朴(四川)。
交让木为常绿乔木 , 以果实 、叶和根在民间多作药用 ,因其树冠及
叶柄美丽 , 也多作为庭院观赏植物。生于海拔 600 ～ 1900 m的阴
湿山坡 、溪谷及阔叶林中 ,分布于长江流域以南云南 ,四川 , 贵州 ,
广西 , 广东 ,台湾 , 湖南 ,湖北 , 江西 ,浙江 , 安徽等省区。果实采收
时间为 8 ～ 10月 , 叶可全年采收。具有治疗疮疖肿毒 , 哮喘 , 咳
嗽 , 风湿 ,炎症 , 感冒发热 ,肝脾肿大 , 骨折 ,毒蛇咬伤之功效;叶煎
水喷洒 , 可杀灭蚜虫 [ 1 ～ 3] 。
对交让木化学成分的相关报道主要侧重于交让木茎干中具
有复杂多环结构的生物碱的研究 ,对果实中低极性化学成分的研
究尚未见报道 [ 4 ～6] 。本文报道了用气相色谱 -质谱(GC-MS)
联用技术分析交让木果实中的低极性化学成分 ,并用面积归一法
测定了各成分的相对百分含量 ,以期能对交让木果实中的化学成
分有所了解 , 并为进一步开发利用交让木这一植物资源提供理论
依据。
1　器材与方法
1.1　仪器 、材料与试剂 仪器:GC-MS(FINNIGANTOP8000/
VOYAGER)联用仪;BUCHIR-3000型旋转蒸发仪。材料:交让
木果实(采自江西庐山 ,并由庐山植物园标本馆鉴定);柱层析用
硅胶(100 ～ 200目 , 200 ～ 300目), 青岛海洋化工厂产品。试剂:
乙醇(化学纯), 氯仿(化学纯), 石油醚(化学纯)。
1.2　低极性成分提取 交让木果实 5 kg粉碎后用 95%乙醇回流
提取 3次 , 滤液浓缩后悬浮于 3 L蒸馏水中 , 并用饱和酒石酸调
pH值至 3, 然后用氯仿萃取 3次 , 浓缩后经硅胶柱层析(上柱硅
胶 200 ～ 300目 , 拌样硅胶 100 ～ 200目 , 流动相为石油醚), 最后
回收石油醚得深黄色具特殊香气的油状低极性成分。
1.3　低极性成分分析 低极性成分样品经无水硫酸钠干燥后 , 用
于 GC-MS分析。交让木低极性化学成分在 GC-MS(FINNI-
GANTOP8000/VOYAGER)联用仪上进行。气相色谱条件:色谱
柱为 HP-5MS毛细管柱(60 m×0.32 m×0.25 μm),进样温度
为 240℃, 载气为高纯度 He(99.999%), 载气流速为 1ml/min。
质谱条件:离子源为 EI源 , 电子能量为 70V, 质谱扫描范围为 35
～ 455 amu(m/z), GC-MS接口温度为 280℃。
2　结果与讨论
利用 GC-MS联用仪对交让木果实中低极性化学成分进行
分析 , 通过 HPMSD化学工作站检索 NIST98质谱图库和 WIKEY
·985·
LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH 2008VOL.19NO.4 时珍国医国药 2008年第 19卷第 4期
275质谱图库解析鉴定 , 峰面积相对含量分析是通过 HPMSD化
学站数据处理系统 , 按峰面积归一化法进行。从中共鉴定出 21
种化学成分(见表 1, 图 1),其主要成分为:1, 1 -二乙氧基乙烷
(3.60%)、十六酸甲酯 (3.72%)、邻苯二甲酸丁基辛基酯
(9.43%)、十六酸乙酯(3.26%)、 9, 12 -十八碳二烯酸甲酯
(8.06%)、9-十八碳烯酸甲酯(6.86%)、 9, 12-十八碳二烯酸
(30.65%)、9, 12-十八碳二烯酸乙酯(6.11%)、 11-十六碳烯
酸乙酯(4.89%)、δ-愈创木烯(6.88%)、三十二烷(5.96%)。
本实验中鉴定出的 21种化学成分 ,占峰面积的 97.94%, 其
中酯类物质较多 , 占峰面积的 43.00%;酸类物质占峰面积的
30.65%;烷烃类物质占峰面积的 9.92%;δ-愈创木烯占峰面积
的 6.88%, 另外还有少量的 Skvalen占峰面积的 0.84%;芳香烃
类物质和醛类物质含量较少 ,分别占峰面积的 1.56%和 1.49%;
其中还含有少量的 1, 1-二乙氧基乙烷 , 占峰面积的 3.60%。 本
研究为更好地开发和利用交让木这一资源植物提供了理论依据。
表 1　交让木果实中低极性化学成分及其百分含量
峰号 保留时间 t/min分子量 分子式 化学成分 相对百分含量(%)
1 2.96 118 C6H14O2 1, 1-二乙氧基乙烷(Ethane, 1, 1-diethoxy-) 3.60
2 3.39 114 C8H18 4-甲基庚烷(Heptane, 4-methyl-) 1.48
3 3.47 114 C8H18 3-甲基庚烷(Heptane, 3-methyl-) 1.34
4 5.44 106 C8H10 1, 3-二甲苯(Benzene, 1, 3-dimethyl-) 1.08
6 8.97 120 C9H12 1-乙基 -2-甲基苯(Benzene, 1-ethyl-2-methyl-) 0.48
7 9.15 142 C10H22 正癸烷(Dodecane) 0.44
8 19.28 138 C9H14O 2, 4-壬二烯醛(2, 4-Nonadienal) 0.60
9 20.04 152 C10H16O 2, 4-癸二烯醛(2, 4-Decadienal) 0.89
11 38.89 270 C17H34O2 十六酸甲酯(Hexadecanoicacid, methylester) 3.72
12 39.78 334 C20H30O4 邻苯二甲酸丁基辛基酯(Phthalicacid, butyloctylester) 9.43
13 40.48 284 C18H36O2 十六酸乙酯(Hexadecanoicacid, ethylester) 3.26
14 42.61 294 C19H34O2 9, 12-十八碳二烯酸甲酯(9, 12-Octadecadienoicacid, methylester) 8.06
15 42.74 296 C19H36O2 9-十八碳烯酸甲酯(9-Octadecenoicacid, methylester) 6.86
16 43.28 298 C19H38O2 十八酸甲酯(Octadecanoicacid, methylester) 0.67
17 43.50 280 C18H32O2 9, 12-十八碳二烯酸(9, 12-Octadecadienoicacid) 30.65
18 43.96 308 C20H36O2 9, 12-十八碳二烯酸乙酯(9, 12-Octadecadienoicacid, ethylester) 6.11
19 44.06 282 C18H34O2 11-十六碳烯酸乙酯(11-Hexadecenoicacid, ethylester) 4.89
22 52.41 204 C15H24 δ-愈创木烯(δ-guaiene) 6.88
23 53.87 394 C28H58 二十八烷(Octacosane) 0.70
24 57.61 410 C30H50 Skvalen 0.84
25 60.17 450 C32H66 三十二烷(Dotriacontane) 5.96
图 1　交让木果实中低极性化学成分的离子流图
参考文献:
[ 1] 　EditorialCommiteeoftheAdministrationBureauofTraditionalChinese
MedicineinChineseMaterial.TraditionalChineseMedicineinChinese
Material[M].Vol.4, ShanghaiScience＆TechnologyPress, Shanghai,
1998:865.
[ 2 ] 　EditorialOficeofNationalChineseHerbalMedicineCollection.Col-
lectionofNationalChineseHerbalMedicine(全国中草药汇编)Bei-
jing:PeoplesMedicalPublishingHouse, 1996.
[ 3 ] 　中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志 [ M].北京:科学
出版社 , 1999, 45(1):1.
[ 4 ] 　LiZY, ChenP, XuHG, etal.MacropoduminesDandE, TwoNew
AlkaloidswithUnusualSkeletonsfrom Daphniphylum macropodum
Miq[J].OrganicLeter, 2007, 9(9):477.
[ 5 ] 　Zhangw., GuoY.W., KrohnK., MacropoduminesA-C:novelpenta-
cyclicalkaloidswithanumusualskeletonorzwiterionmoietyfrom
Daphniphylum macropodum Miq[ J] , Chem.Nat.J., 2006, 12
(19):5122.
[ 6 ] 　GanXW, BaiHY, ChenQC, etal.Chemistry＆Biodiversity, AZwit-
terionicAlkaloid, ContainingaRareCyclopentadienylAnionUnit, From
theStem BarksofDaphniphyllummacropodum Miq[ J] , 2006, 3
(11):1255.
·986·
时珍国医国药 2008年第 19卷第 4期 LISHIZHENMEDICINEANDMATERIAMEDICARESEARCH2008VOL.19NO.4