全 文 ：1.98(3H, m)为 H-6上的两个氢 , 2.11(2H, m, H-
2), 4.15(1H, brs, H-5), 4.96(1H, dd, J=2.7,
9.0Hz, H-4), 5.45(1H, m);δH6.14和 6.22(each
1H, d, J=15.9Hz, H-8)为奎宁酸部分的质子 ,
δH6.73和 6.74(each1H, d, J=8.1Hz, H-5), 6.95
(2H, dd, J=1.6, 8.1Hz), 7.02(2H, d, J=1.6Hz),
7.42和 7.47(each1H, d, J=16Hz)是咖啡酰基的氢
质子;13C-NMR(DMSO, 75MHz)谱中 δC74.8(C-1),
38.6(C-2), 67.7(C-3), 74.4(C-4), 68.1(C-5),
37.5(C-6), 175.4(C=O)为奎宁酸部分的碳信号;
δC125.3(2C-1), 114.7和 114.9(C-2), 145.1和
145.2(C-3), 148.4和 148.5(C-4), 116.0和 115.9
(C-5), 121.5和 124.47(C-6), 145.5和 146.7(C-
7), 114.0(2C-8), 165.6和 165.8(C-9)为两个咖啡
酰基上的碳信号 。与文献 〔7〕报道数据基本一致 ,鉴
定化合物 3为 3, 4-二咖啡酰基奎宁酸(3, 4-di-O-caf-
feoylquinicacid)。
化合物 4:无色针晶 , mp297 ～ 299℃;[ α] 25D-
26.2°[ c=0.065, HCl-MeOH(1∶1)] 。碘化铋钾反
应呈阳性 ,三氯化铁反应阳性 ,提示含有羧基的生物
碱类化合物。 IRυmax(KBr)3255, 3000, 1640, 1590,
1450cm-1。UV(MeOH)λmax286, 275, 267 nm。 ESI-
MSm/z:215[ M-H] - ,表明分子量为 216。1H-NMR
(DMSO, 300MHz)δ:7.32(1H, brd, J=8.0Hz, H-
4), 6.98(1H, dt, J=1.1 , 8.0Hz, H-5), 7.07(1H, dt,
J=1.1, 8.0Hz, H-6), 7.43(1H, brd, J=8.0 Hz, H-
7)和 10.9(1H, s, NH)为吲哚骨架上苯环的 4个质
子和氮上的质子;δ4.17(2H, dd, J=4.8 , 15.9Hz, H-
10), 3.59(1H, m), 3.14(1H, dd, J=4.8, 15.9Hz, H-
13a)和 2.81(1H, dd, J=10.3 , 15.9Hz, H-13b);13C-
NMR(DMSO, 75MHz)谱中 , δ169.4为羰基碳 , δ:
128.1(C-2), 106.6(C-3), 111.0(C-4), 118.6(C-
5), 121.1(C-6), 117.6(C-7), 136.1(C-8), 126.2
(C-9), 23.0(C-10), 56.5(C-11), 38.6(C-13)。与
文献 〔8〕报道数据基本一致 ,鉴定化合物 4为 1, 2, 3,
4-四氢-β -咔啉-3-羧酸 -(1, 2, 3, 4-tetrahydro-β-carbo-
line-3-carboxylic-acid, 4)。
参 考 文 献
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(2008-03-12收稿)
作者简介:张洪超 ,男 , 工程师 ,执业药师 , 研究方向:天然药物化学 、中药质量标准研究;Tel:021-58919148-3040, E-mail:gaokexilu@ya-hoo.com.cn。
山杜英叶的化学成分研究
张洪超 1 ,史海明 2
(1.上海静安制药有限公司 ,上海 201204;2.上海交通大学药学院 ,上海 200240)
　　摘要　目的:对山杜英叶的化学成分进行研究。方法:应用多种色谱技术进行分离纯化 , 通过理化方法和波谱
数据进行结构鉴定。结果:分离并鉴定了 6个化合物分别为:邻羟基苯甲醛(1)、松柏醇(2)、伞形花内酯(3)、东莨
菪内酯(4)、β-谷甾醇(5)、胡萝卜苷(6)。结论:以上 6个化合物均为首次从本属植物中分离得到。
关键词　山杜英;杜英属;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)10-1503-03
·1503·中药材　JournalofChineseMedicinalMaterials　第 31卷第 10期 2008年 10月DOI :10.13863/j.issn1001-4454.2008.10.022
StudiesonChemicalConstituentsfromElaeocarpussylvestris
ZHANGHong-chao1 , SHIHai-ming2
(1.ShanghaiJing′anPharmaceuticalCo.Ltd., Shanghai201204, China;2.ShanghaiJiaotongUniversity, SchoolofPharmacy, Shanghai
200240, China)
Abstract　Objective:TostudythechemicalconstituentsofElaeocarpussylvestris.Methods:Thecompoundswereisolatedbychro-
matographicmethodsandtheirstructureswereelucidatedbyphysico-chemicalpropertiesandspectralanalysis.Results:Sixcompounds
wereisolatedandidentifiedas:2-hydroxy-benzaldehyde(1), coniferylalcohol(2), umbeliferone(3), scopoletin(4), β -sitosterol(5),
daucosterol(6).Conclusion:AlabovecompoundsareisolatedfromElaeocarpusGenusforthefirsttime.
Keywords　Elaeocarpussylvestris;Elaeocarpusgenus;ChemicalConstituents
　　山杜英(Elaeocarpussylvestris(Lour.)Poir.)为杜
英科杜英属小乔木 ,产于广东 、海南 、广西 、福建等
地 〔1〕 ,其叶具有较强的清除自由基的能力 〔2〕。除山
杜英叶挥发油的 GC-MS分析外 〔3〕 ,尚未见其化学成
分的报道。笔者对山杜英叶进行了比较系统的研
究 ,以期为开发山杜英的药用价值提供一定的化学
基础和依据 。本文报道了 6个化合物的分离和结构
鉴定 ,该 6个化合物均为首次从杜英属植物中分离
得到。
1 　仪器与材料
数显 SGWX-4显微熔点仪(温度计未校正);
SHIMADZU-2550型紫外分光光度计;IR-514 spec-
trophotometer;FinniganLCQ-DECA型质谱仪;Bruker
AM-400型核磁共振仪;柱层析硅胶均为青岛海洋化
工厂产品;葡聚糖凝胶 SephadexLH-20(Pharma-
cia);TLC预制薄层板:烟台汇友硅胶开发有限公司
产品;显色剂:10%硫酸 -乙醇溶液或碘蒸气。
山杜英叶于 2006年 5月采自安徽省合肥市 ,并
经上海交通大学药学院史海明博士鉴定为杜英科杜
英属山杜英 (Elaeocarpussylvestris(Lour.)Poir.)的
叶 。样品保留于上海静安制药有限公司标本室 ,标
本号为 200605123。
2 　提取与分离
取晒干并磨成粗粉的山杜英叶 3kg,以 95%乙
醇室温提取 4次(15L×4),合并提取液 ,减压浓缩
蒸干溶剂后得乙醇浸膏。用热水将乙醇浸膏溶解分
散 ,分别以石油醚 、氯仿 、乙酸乙酯和正丁醇萃取 ,得
石油醚相 200 g、氯仿相 150 g、乙酸乙酯相 100 g和
正丁醇相 180 g。
乙酸乙酯部位用硅胶(100 ～ 200目)干法装柱 ,
以氯仿 -甲醇梯度洗脱 ,粗分成 6个部位 。然后对各
个部位用 200 ～ 300目硅胶 、硅胶 H(洗脱系统分别
为氯仿-甲醇和氯仿-丙酮 )及 SephadexLH-20(甲
醇)反复柱层析纯化 。从中分离得到化合物 1(50
mg)、2(32 mg)、3(25 mg)、4(16 mg)、5(13 mg)、6
(100mg)。
3　结构鉴定
化合物 1:无色方晶(石油醚-丙酮)。 EI-MSm/
z:122(M+), 93, 65, 53。1H-NMR(CD3OD)δ:7.76
(1H, dd, J=8.80, 1.83Hz, H-6), 6.77(1H, m, H-
5), 6.92(1H, m, H-4), 7.23(1H, dd, J=8.43,
2.21Hz, H-3), 9.75(1H, s, H-7)。其理化性质和波
谱数据与文献 〔4〕报道的基本一致 ,鉴定为邻羟基苯
甲醛 。
化合物 2:白色结晶(石油醚-丙酮)。IR(KBr):
3492, 3250, 1662cm-1。1H-NMR(CDCl3)δ:3.84(3H,
s, -OCH3), 4.27(2H, d, J=5Hz, -CH2 -), 6.12(1H,
dt, J=15.5Hz, Cβ -H), 6.52(1H, d, J=15.0Hz, Cα-
H), 6.7 ～ 6.94(3H, m, Ar-H)。其理化性质和波谱
数据与文献〔5〕报道的一致 ,鉴定为松柏醇 。
化合物 3:白色粉末 。 UVλmax(nm)(logε):224
(3.56), 257(3.43), 322(4.25), 328(4.27)。 IR
(KBr):3300(OH), 1705(C=O), 1600(芳环), 1275
cm-1。EI-MSm/z:162(M+)。1H-NMR(CD3OD)δ:
6.18(1H, d, J=9.53Hz, H-3), 7.84(1H, d, J=
9.53Hz, H-4), 7.45(1H, d, J=8.44Hz, H-5), 6.78
(1H, dd, J=8.44, 2.56Hz, H-6), 6.71(1H, d, J=
2.56Hz, H-8)。其理化性质和波谱数据与文献 〔6〕报
道的一致 ,鉴定为伞形花内酯 。
化合物 4:白色粉末;UVλmax(nm):229, 253,
298, 348, 395。IR(KBr):3340(OH), 1700(C=O),
1600, 1505(芳环 ), 1290, 1015, 920, 860 cm-1。 EI-
MSm/z:192(M+), 177, 164, 149, 121。以上数据与
文献 〔6〕报道的一致 ,鉴定为东莨菪内酯。
化合物 5:无色针晶 , mp137 ～ 138℃。EI-MSm/
z:414。IR(KBr):3937 , 2867, 1465, 1382, 1054, 958
cm-1。1H-NMR(CDCl3 )δ:0.62(3H, s, 18-Me), 0.81
(3H, d, J=8.7Hz, 26-Me), 0.82(3H, d, J=8.7Hz,
27-Me), 0.84(3H, t, J=7.7Hz, 29-Me), 0.90(3H,
d, J=8.7Hz, 21-Me), 1.01(3H, s, 19-Me), 3.52
(1H, m, 3-H), 5.35 (1H, brs, 6-H);13C-NMR
(CDCl3)δ:11.84(C-18), 11.97(C-29), 18.77(C-
·1504· 中药材　JournalofChineseMedicinalMaterials　第 31卷第 10期 2008年 10月
21), 19.03(C-27), 19.38(C, 19), 19.80(C-20),
21.07(C-11), 23.06(C-28), 24.29(C-15), 26.09
(C-23), 28.23(C-16), 29.16(C-15), 31.65(C-2),
31.90(C-7, C-8), 36.13(C-22), 36.49(C-10),
37.25(C-1 , C-26), 39.77(C-12), 42.29(C-13),
42.31(C-4), 45.83(C-24), 50.13(C-9), 56.06(C-
17), 56.86(C-14), 71.79(C-3), 121.70(C-6),
138.29(C-5)。且与 β-谷甾醇标准品 TLC对照 , Rf
值相同 ,故确定为同一化合物。
化合物 6:白色无定形粉末 , mp298 ～ 300℃。IR
(KBr):3410(OH), 1630, 1460, 1380 , 1170, 1072,
1025, 620 cm-1。 EI-MSm/z:576(M+, 1), 397(M-
C6H11O6 , 13), 396(M-C6H12O6 , 100), 382, 381, 255,
213。1H-NMR(C5D5N)δ:5.35(1H, t, J=2.47 Hz, 6-
H), 5.07(1H, d, J=7.69Hz, 1″-H), 4.49-3.94(7H,
m, 3-H和糖上 6个 H), 2.74(1H, dd, J=11.26,
2.47Hz, 4-Hb), 2.50(1H, dd, J=11.98, 2.00Hz, 4-
Ha), 2.13(1H, m, 7-Hb), 1.96(1H, m, 7-Ha), 0.99
(3H, s), 0.97(3H, s), 0.93(3H, s), 0.90(3H, s),
0.88(3H, s), 0.87(3H, d, J=6.86Hz, CH3), 0.63
(3H, s)。又经与胡萝卜苷标准品 TLC对照 , Rf值
相同 ,确定为同一化合物 。
参 考 文 献
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(2008-03-18收稿)
扁担杆的化学成分研究
刘建群 ,吴继梅 ,寇晓莉 ,洪　沁
(江西中医学院现代中药制剂教育部重点实验室 ,江西南昌 330004)
　　摘要　目的:研究扁担杆的化学成分 , 寻找生物活性物质。方法:采用硅胶柱 、MCI柱 、SephadexLH-20柱和
Rp-18柱层析法分离 、重结晶纯化化合物 , 根据理化性质 、标准品薄层对照 、波谱数据分析鉴定化合物结构。 结果:
从扁担杆根皮乙醇提取物的乙酸乙酯部位分离得到 6个化合物 ,分别鉴定为木栓酮(1)、表木栓醇(2)、二十一烷酸
(3)、β-谷甾醇(4)、棕榈酸丙酯(5)、儿茶素(6)。结论:化合物 1 ～ 6均为已知化合物 , 其中 1 ～ 3, 5, 6为首次从该
属植物中分离得到 , 4为首次从该植物中分离得到。
关键词　扁担杆;化学成分
中图分类号:R284.1/R284.2　　文献标识码:A　　文章编号:1001-4454(2008)10-1505-03
StudiesonChemicalConstituentsfromGrewiabiloba
LIUJian-qun, WUJi-mei, KOUXiao-li, HONGQin
(KeyLaboratoryofModernPreparationofTCM, MinistryofEducation, JiangxiUniversityofTraditionalChineseMedicine, Nanchang
330004, China)
Abstract　Objective:ToinvestigatethechemicalconstituentsofGrewiabilobaandfinditsbioactivecompounds.Methods:Com-
poundswereisolatedbysilicagel, MCI, SephadexLH-20 andRp-18 columnchromatography, andpurifiedbyrecrystalization.Their
structureswereelucidatedbyspectralanalysisandothermethods.Results:Sixcompoundswereisolatedandidentifiedasfriedelin(1)、
epi-friedelan-3-ol(2)、heneicosanoicacid(3)、β -sitosterol(4)、Propylpalmitate(5)、eatechin(6), respectively.Conclusion:Compounds
1 ～ 3, 5, 6 areisolatedfromGrewiagenusforthefirsttimeandcompounds4isisolatedfromGrewiabilobaforthefirsttime.
Keywords　GrewiabilobaG.Don;Chemicalconstituents
基金项目:江西省卫生厅中医药科研基金课题(2007A094)作者简介:刘建群 ,博士 ,副教授 ,研究方向:中药活性成分研究;Tel:0791-7118657, Fax:0791-7118658, E-mail:liu5308@sina.com。
·1505·中药材　JournalofChineseMedicinalMaterials　第 31卷第 10期 2008年 10月