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马比木根的化学成分研究



全 文 :收稿日期:2012-12-28 接受日期:2013-04-10
基金项目:中国科学院重要方向项目(KSCX2-EW-R-15)
* 通讯作者 E-mail:songqs@ xtbg. ac. cn
天然产物研究与开发 Nat Prod Res Dev 2014,26:197-201
文章编号:1001-6880(2014)2-0197-05
马比木根的化学成分研究
白永花1,2,宋启示1
*
1中国科学院西双版纳热带植物园 热带植物资源开放实验室,昆明 650223;
2中国科学院大学,北京 100049
摘 要:通过硅胶、MCI和 Sephadex LH-20 反复柱层析、纯化,从马比木根的甲醇提取物中分离得到 14 个化合
物,运用现代波谱技术鉴定为 β-谷甾醇(1) ,β-胡萝卜苷(2) ,7-酮基-β-谷甾醇(3) ,β-sitosteryl-3-O-β-D-glucopyr-
anoside-2-O-palmitate(4) ,5α,6β-二羟基胡萝卜苷(5) ,羽扇豆醇(6) ,3-乙酰氧基-12-齐墩果烯-28 醇(7) ,喜树
碱(8) ,9-甲氧基喜树碱(9) ,10-羟基喜树碱(10) ,9-methoxy-mappicine-20-O-β-D-glucopyranoside(11) ,mappicine-
20-O-β-D-glucopyranoside(12) ,(3S)-pumiloside(13) ,(-)-(3S)-1,2,3,4- tetrahydro-β-carboline-3-carboxylic acid
(14)。化合物 1 ~ 7、9 ~ 14 为首次从该植物中分离得到。
关键词:马比木;根;化学成分;喜树碱
中图分类号:R284. 2 文献标识码:A
Chemical Constituents from the Roots of Nothapodytes pittosporoides
BAI Yong-hua1,2,SONG Qi-shi1*
1Laboratory of Tropical Plant Resource Science,Xishuangbanna Tropical Botanical Garden,Chinese
Academy of Sciences,Kunming 650223,China;2University of Chinese Academy of Sciences,Beijing 100049,China
Abstract:Fourteen compounds were isolated and purified from the roots of Nothapodytes pittosporoides by column chro-
matography on silica gel,MCI and Sephadex LH-20. Their structures were elucidated as β-sitosterol(1) ,β-daucosterol
(2) ,7-oxo-β-sitosterol(3) ,β-sitosteryl-3-O-β-D-glucopyranoside-2-O-palmitate(4) ,5α,6β-dihydroxydaucosterol(5) ,
lupeol(6) ,3-acetoxy-12-oleanen-28-ol(7) ,camptothecin(8) ,9-methoxy-camptothecin(9) ,10-hydroxy-camptothecin
(10) ,9-methoxy-mappicine-20-O-β-D-glucopyranoside(11) ,mappicine-20-O-β-D-glucopyranoside(12) ,(3S)-pumilo-
side(13) ,(-)-(3S)-1,2,3,4- tetrahydro-β-carboline-3-carboxylic acid(14). Compounds 1-7,9-14 were obtained from
this plant for the first time.
Key words:Nothapodytes pittosporoides;root;chemical constituent;camptothecins
马比木(Nothapodytes pittosporoides)为茶茱萸科
假柴龙树属(Nothapodytes sp.)植物,又名海桐假柴
龙树、公黄珠子、追风伞。马比木为灌木,分布于贵
州、湖南、湖北、四川等地。入药能祛风除湿、理气散
寒,主治风寒湿痹、浮肿、疝气。马比木植株中含有
大量喜树碱及喜树碱的甲氧基衍生物[1],喜树碱具
有较好的抗肿瘤活性,已经成为了抗肿瘤药物的主
要成分之一。马比木根中的喜树碱含量最高,而细
根中的喜树碱含量最高可达 0. 53%,主根次之,茎、
枝、叶、花序、果实和种子也含有喜树碱,为极具价值
的抗肿瘤药物资源[2]。假柴龙树属有 7 个种,该属
植物的化学成分研究目前报道的只有青脆枝和假柴
龙树,而对青脆枝的研究较多,分离到的化合物主要
为喜树碱及其衍生物[3-6]。
本文对马比木根的化学成分进行了研究,分离
鉴定了 14 个化合物,其中 5 个为甾体类成分,2 个
为三萜类成分,7 个为生物碱类成分。分别为:β-谷
甾醇(1) ,β-胡萝卜苷(2) ,7-酮基-β-谷甾醇(3) ,β-
sitosteryl-3-O-β-D-glucopyranoside-2-O-palmitate (4),
5α,6β-二羟基胡萝卜苷(5) ,羽扇豆醇(6) ,3-乙酰
氧基-12-齐墩果烯-28 醇(7) ,喜树碱(8) ,9-甲氧基
喜树碱(9) ,10-羟基基喜树碱(10) ,9-methoxy-map-
picine-20-O-β-D-glucopyranoside(11) ,mappicine-20-
O-β-D-glucopyranoside(12) ,(3S)-pumiloside(13) ,
(-)-(3S)-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline-3-carboxyl-
ic acid(14)。化合物 1 ~ 7、9 ~ 14 为首次从该植物
DOI:10.16333/j.1001-6880.2014.02.015
中分离得到。
1 仪器与材料
熔点在 XTRC-1 显微熔点测定仪上测定;核磁
共振谱用 Bruker AV-400、DRX-500 及 Avance Ⅲ-
600 超导核磁共振仪测定,TMS 为内标;EI-MS 用
Waters AutoSpec Premier P776 双聚焦三扇形磁质谱
仪测定;柱层析硅胶(200 ~ 300 目)及薄板层析硅胶
(GF254)均为青岛海洋化工厂生产;MCI 为日本三菱
化学株式会社生产;凝胶材料使用 GE Healthcare 的
Sephadex LH -20。所用有机试剂均为分析纯。
马比木(Nothapodytes pittosporoides)根于 2011
年 10 月采于湖南省凤凰县,并由中国科学院西双版
纳热带植物园宋启示研究员鉴定,标本存放在中国
科学院西双版纳热带植物园民族药研究组实验室。
2 提取与分离
将马比木根晾干,粉碎,称重得 84 kg。用 90%
甲醇加热回流提取 3 次(4,3,3 h)。合并提取液,减
压浓缩得甲醇浸膏 4752 g,本实验取用 4252 g。将
浸膏用水搅拌溶解稀释后依次用石油醚、氯仿、正丁
醇萃取,每种溶剂各萃取 3 次,得到石油醚萃取物
107 g,氯仿萃取物 145 g,正丁醇萃取物 622 g。石
油醚部分经硅胶柱(200 ~ 300 目)层析,以石油醚-
丙酮梯度洗脱(100∶ 0,90∶ 10,80∶ 20,60∶ 40,50∶ 50,0
∶ 100)得到六个粗组份(A1-A6) ;A2 经硅胶柱层析
(石油醚-丙酮梯度洗脱)和 Sephadex LH-20(氯仿-
甲醇洗脱)纯化,得到化合物 6(52 mg) ,7(46 mg) ;
A4 经反复硅胶柱层析和 Sephadex LH-20(氯仿-甲
醇洗脱)纯化,得到化合物 5(56 mg)。氯仿部分经
硅胶柱(200 ~ 300 目)层析,以石油醚-丙酮(90∶ 10,
70∶ 30,60∶ 40,50∶ 50,30∶ 70,10∶ 90)梯度洗脱,得到
六个粗组份(B1-B6) ;B1 经硅胶柱层析(石油醚-丙
酮梯度洗脱) ,其中第一个组份(5%丙酮-石油醚)
经重结晶得化合物 1(800 mg) ;B2 经反复硅胶柱层
析和 Sephadex LH-20 纯化,得到化合物 2(75 mg) ,3
(52 mg) ,4(33 mg) ;B3 和 B5 部分经反复硅胶柱层
析、MCI、重结晶和 Sephadex LH-20 纯化,从 B3 部分
得到化合物 8(900 mg) ,9(560 mg) ,B5 部分得到化
合物 11(8 mg)。正丁醇部分上大孔树脂分段,分别
以 10%、30%、50%、80%、95%比例的甲醇 /水溶液
和丙酮梯度洗脱得到六个组份(C1-C6) ;C3 部分经
MCI柱层析和 Sephadex LH-20 纯化,得到化合物 12
(67 mg) ,14(46 mg) ;C4 经 MCI 柱层析、重结晶和
Sephadex LH-20 纯化,得到化合物 10(45 mg) ,13
(75 mg)。
3 结构鉴定
化合物 1 无色针晶(氯仿) ,mp. 136 ~ 138 ℃,
分子式为 C29H50 O。其
1H NMR 图谱与 β-谷甾醇的
标准图谱完全一致,TLC 上的斑点位置及显色均相
同,与 β-谷甾醇标准品混合熔点不下降,所以化合
物 1 鉴定为 β-谷甾醇。
化合物 2 白色粉末(甲醇) ,mp. 283 ~ 284 ℃,
分子式为 C35H60O6。其
1H NMR图谱与 β-胡萝卜苷
的标准图谱完全一致,TLC 上的斑点位置及显色均
相同,与 β-胡萝卜苷标准品混合熔点不下降,所以
化合物 2 鉴定为 β-胡萝卜苷。
化合物 3 白色粉末(甲醇) ,mp. 120 ~ 123 ℃,
分子式为 C29 H48 O2。
1H NMR(CDCl3,400 MHz)δ:
0. 68(3H,s,H-18) ,0. 92(3H,d,J = 6. 3 Hz,H-21) ,
1. 20(3H,s,H-19) ,2. 03(1H,d,J = 12. 6 Hz,H-
12b) ,2. 24(1H,t,J = 11. 2 Hz,H-8) ,2. 51(1H,d,J
= 10. 8 Hz,H-4a) ,3. 68(1H,t,J = 11. 0 Hz,H-3) ,
5. 69(1H,s,H-6) ;13 C NMR(CDCl3,100 MHz)δ:
11. 93(C-18,C-29) ,17. 27(C-19) ,18. 88(C-21) ,
18. 98(C-26) ,19. 78(C-27) ,21. 17(C-11) ,22. 98
(C-28) ,25. 97(C-23) ,26. 29(C-15) ,28. 53(C-16) ,
29. 03(C-25) ,31. 13(C-2) ,33. 87(C-22) ,36. 05(C-
20) ,36. 28 (C-1) ,38. 24 (C-10) ,38. 63 (C-12) ,
41. 75(C-4) ,43. 04(C-13) ,45. 36(C-8) ,45. 74(C-
24) ,49. 85(C-9,C-14) ,54. 62(C-17) ,70. 48(C-3) ,
126. 08(C-6) ,165. 11(C-5) ,202. 40(C-7)。以上数
据与文献[7]报道一致,故鉴定化合物 3 为 7-酮基-β-
谷甾醇。
化合物 4 白色无定形粉末,mp. 151 ~ 154 ℃,
分子式 为 C51 H90 O7。 EI-MS m/z:414[M-CH3
(CH2)14COOC6H10O4]
+,256[C16H32 O2]
+,239[C15
H31CO]
+,129,73,碎片峰中的系列峰与棕榈酸 EI-
MS 图谱一致,显示含有棕榈酸。1H NMR(CDCl3,
400 MHz)δ:0. 88(3H,m,H-21) ,0. 94(3H,s,H-
19) ,1. 21(18H,br s,H-5″ ~ 13″) ,3. 27(1H,m,H-
3) ,5. 29(1H,s,H-6) ;13 C NMR(CDCl3,100 MHz)
δ:11. 71(C-18) ,11. 80(C-29) ,18. 65(C-21) ,18. 88
(C-26) ,19. 22(C-19) ,19. 66(C-27) ,20. 97(C-11) ,
22. 92(C-28) ,24. 19(C-15) ,26. 08(C-23) ,28. 13
891 天然产物研究与开发 Vol. 26
(C-16) ,29. 00(C-25) ,29. 61(C-2) ,31. 73(C-8) ,
31. 83(C-7) ,33. 80(C-22) ,36. 08(C-20) ,36. 53(C-
10) ,37. 19(C-1) ,38. 75(C-4) ,39. 68(C-12) ,42. 20
(C-13) ,45. 65(C-24) ,50. 05(C-9) ,56. 10(C-17) ,
56. 67(C-14) ,79. 72(C-3) ,121. 81(C-6) ,140. 30
(C-5) ,63. 83(C-6) ,70. 48(C-4) ,73. 15(C-2) ,
73. 48(C-5) ,76. 26(C-3) ,101. 24(C-1) ,13. 98
(C-16″) ,22. 58(C-15″) ,24. 98(C-3″) ,29. 72(C-4″
~ C-13″) ,29. 77(C-14″) ,34. 19(C-2″) ,173. 94(C-
1″)。以上数据与文献[8]报道一致,故鉴定化合物 4为
β-sitosteryl-3-O-β-D-glucopyranoside-2-O-palmitate。
化合物 5 白色粉末(甲醇) ,mp. 296 ~ 298 ℃,
分子式为 C35 H62 O8。
1H NMR(C5D5N,600 MHz)
δ:0. 73(3H,s,H-18) ,0. 83-0. 90(9H,m,H-26,27,
29) ,0. 99(3H,m,H-21) ,2. 51(1H,dd,J = 4. 5,12. 7
Hz,H-4b) ,2. 96(1H,m,H-4a) ,4. 17(1H,br s,H-
6) ,5. 68(1H,s,H-3) ,3. 76(1H,m,H-5) ,4. 08
(1H,m,H-2) ,4. 22(1H,t,J = 9. 0 Hz,H-4) ,4. 42
(1H,dd,J = 5. 1,11. 9 Hz,H-6b) ,4. 52(1H,dd,J =
2. 2,11. 9 Hz,H-6 a) ,4. 98(1H,d,J = 7. 7 Hz,H-
1) ;13C NMR(C5D5N,150 MHz)δ:12. 61(C-29) ,
12. 83(C-18) ,17. 49(C-19) ,19. 45(C-21) ,19. 67
(C-26) ,20. 47(C-27) ,22. 16(C-11) ,23. 80(C-28) ,
25. 13(C-15) ,26. 84(C-23) ,29. 15(C-16) ,29. 85
(C-25) ,30. 31(C-2) ,31. 66(C-8) ,33. 54(C-1) ,
34. 64(C-22) ,36. 11(C-7) ,37. 02(C-20) ,39. 09(C-
4) ,39. 63 (C-10) ,41. 06 (C-12) ,43. 49 (C-13) ,
46. 26(C-9) ,46. 47(C-24) ,56. 98(C-14) ,57. 03(C-
17) ,75. 40(C-3) ,75. 99(C-5) ,76. 80(C-6) ,63. 16
(C-6) ,71. 98(C-4) ,75. 80(C-2) ,78. 85(C-5) ,
79. 08(C-3) ,102. 67(C-1)。以上数据与文献[9]报
道一致,故鉴定化合物 5 为 5α,6β-二羟基胡萝卜
苷。
化合物 6 白色针状结晶(丙酮) ,mp. 215 ~
216 ℃,分子式为 C30 H50 O。
1H NMR(CDCl3,400
MHz)δ:0. 76(3H,s,H-24) ,0. 78(3H,s,H-28) ,0. 82
(3H,s,H-25) ,0. 94(3H,s,H-27) ,0. 96(3H,s,H-
23) ,1. 02(3H,s,H-26) ,1. 68(3H,s,H-30) ,3. 19
(1H,dd,J = 11. 1,4. 8 Hz,H-3) ,4. 56(1H,s,H-
29a) ,4. 68(1H,s,H-29b) ;13 C NMR(CDCl3,100
MHz)δ:14. 50(C-27) ,15. 34(C-24) ,15. 93(C-26) ,
16. 10(C-25) ,17. 96(C-28) ,18. 27(C-6) ,19. 26(C-
30) ,20. 87(C-11) ,25. 07(C-12) ,27. 36(C-15) ,
27. 39(C-2) ,27. 95(C-23) ,29. 68(C-21) ,34. 21(C-
7) ,35. 53 (C-16) ,37. 11 (C-10) ,37. 98 (C-13) ,
38. 64(C-1) ,38. 82(C-4) ,39. 96(C-22) ,40. 77(C-
8) ,42. 78 (C-14) ,42. 96 (C-17) ,47. 95 (C-19) ,
48. 28(C-18) ,50. 37(C-9) ,55. 23(C-5) ,78. 97(C-
3) ,109. 30(C-29) ,150. 98(C-20)。以上数据与文
献[10]报道一致,故鉴定化合物 6 为羽扇豆醇。
化合物 7 白色结晶(丙酮) ,分子式为 C32 H52
O3。
1H NMR(CDCl3,400 Hz)δ:0. 94(3H,s,H-27) ,
0. 96(3H,s,H-23) ,1. 16(9H,s,30) ,2. 05(3H,s,
CH3COO) ,3. 21(1H,d,J = 10. 9 Hz,H-28a) ,3. 55
(1H,d,J = 10. 9 Hz,H-28b) ,4. 49(1H,m,H-3) ,
5. 19(1H,br s,H-12) ;13 C NMR(CDCl3,100 MHz)
δ:15. 55(C-25) ,16. 66(C-24) ,16. 66(C-26) ,18. 18
(C-6) ,21. 32(CH3C = O,) ,21. 90(C-16) ,23. 48(C-
2,C-11,C-22) ,23. 54(C-29) ,25. 46(C-15) ,25. 86
(C-27) ,27. 98(C-23) ,30. 92(C-20) ,32. 43(C-7) ,
33. 16(C-30) ,34. 01(C-21) ,36. 89(C-10) ,37. 66
(C-4) ,38. 20(C-1) ,39. 73(C-8) ,41. 65(C-17) ,
42. 28(C-18) ,46. 34(C-19) ,47. 43(C-9) ,51. 07(C-
14) ,55. 17 (C-50,69. 70 (C-28) ,80. 86 (C-3) ,
122. 23(C-12) ,144. 16(C-13) ,171. 06(C = O)。以
上数据与文献[11]报道一致,故鉴定化合物 7 为 3-乙
酰氧基-12-齐墩果烯-28 醇。
化合物 8 浅黄色针晶(氯仿) ,mp. 265 ~ 270
℃,分子式为 C20 H16 N2O4。
1H NMR(DMSO,400
MHz)δ:0. 88(3H,t,J = 7. 0 Hz,H-18) ,1. 86(2H,
m,H-19) ,5. 27(2H,s,H-5) ,5. 42(2H,s,H-17) ,
7. 34(1H,s,H-14) ,7. 70(1H,t,J = 7. 6 Hz,H-10) ,
7. 85(1H,t,J = 7. 5 Hz,H-11) ,8. 11(1H,d,J = 8. 1
Hz,H-9) ,8. 16(1H,d,J = 8. 4 Hz,H-12) ,8. 68(1H,
s,H-7) ;13C NMR(DMSO,100 MHz)δ:7. 82(C-18) ,
30. 29(C-19) ,50. 27(C-5) ,65. 29(C-17) ,72. 42(C-
20) ,96. 74(C-14) ,119. 10(C-16) ,127. 70(C-10) ,
127. 98(C-8) ,128. 54(C-9) ,129. 06(C-12) ,129. 87
(C-6) ,130. 43(C-11) ,131. 59(C-7) ,145. 51(C-3) ,
147. 94 (C-13) ,150. 03 (C-15) ,152. 58 (C-2) ,
156. 86(C-16a) ,172. 54(C-21)。以上数据与文
献[12]报道一致,故鉴定化合物 8 为喜树碱。
化合物 9 浅黄色针晶(氯仿) ,mp. 255 ~ 260
℃分子式为 C21H18N2O5。
1H NMR(DMSO,500 MHz)
δ:0. 87(3H,t,J = 7. 3 Hz,H-18) ,1. 86(2H,m,H-
19) ,4. 03(3H,s,OCH3) ,5. 24(2H,s,H-5) ,5. 42
991Vol. 26 白永花等:马比木根的化学成分研究
(2H,s,H-17) ,6. 54(1H,s,OH) ,7. 15(1H,d,J =
7. 6 Hz,H-10) ,7. 31(1H,s,H-14) ,7. 71(1H,d,J =
8. 5 Hz,H-12) ,7. 76(1H,m,H-11) ,8. 84(1H,s,H-
7) ;13 C NMR(DMSO,125 MHz)δ:7. 70(C-18) ,
30. 38(C-19) ,50. 44(C-5) ,56. 14(OCH3) ,65. 25
(C-17) ,72. 34(C-20) ,96. 72(C-14) ,105. 95(C-
10) ,119. 03(C-16) ,120. 09(C-8) ,121. 02(C-12) ,
126. 02(C-7) ,129. 07(C-6) ,130. 58(C-11) ,145. 47
(C-3) ,148. 78(C-13) ,149. 95(C-15) ,152. 64(C-
2) ,154. 90(C-9) ,156. 84(C-16a) ,172. 39(C-21)。
以上数据与文献报道[3]一致,故鉴定化合物 9 为 9-
甲氧基喜树碱。
化合物 10 浅黄色粉末,分子式为 C20 H16
N2O5。
1H NMR(DMSO,400 MHz)δ:0. 86(3H,t,J =
7. 1 Hz,H-18) ,1. 84(2H,m,H-19) ,5. 21(2H,s,H-
5) ,5. 39(2H,s,H-17) ,7. 24(1H,s,H-14) ,7. 26(s,
1H,H-9) ,7. 40(1H,d,J = 9. 0 Hz,H-11) ,8. 00(1H,
d,J = 9. 1 Hz,H-12) ,8. 43(1H,s,H-7) ;13 C NMR
(DMSO,100 MHz)δ:7. 85(C-18) ,30. 27(C-19) ,
50. 22(C-5) ,65. 30(C-17) ,72. 49(C-20) ,95. 95(C-
14) ,108. 86(C-9) ,118. 19(C-16) ,123. 12(C-11) ,
129. 35(C-8) ,129. 75(C-7) ,130. 00(C-9) ,130. 72
(C-12) ,143. 27(C-13) ,145. 97(C-3) ,149. 48(C-
2) ,150. 16(C-15) ,156. 73(C-10) ,156. 95(C-16a) ,
172. 65(C-21)。以上数据与文献[13]报道一致,故鉴
定化合物 10 为 10-羟基喜树碱。
化合物 11 浅黄色粉末,分子式为 C26 H30
N2O8。EI-MS m/z:521[M + Na]
+。1H NMR(DMSO,
600 MHz)δ:0. 85(3H,t,J = 7. 3 Hz,H-18) ,1. 70 ~
1. 87(2H,m,H-19) ,2. 15(3H,s,H-17) ,3. 90( ,1H,
d,J = 7. 5 Hz,H-1) ,4. 03(3H,s,OCH3) ,5. 21(2H,
s,H-5) ,7. 14(1H,d,J = 7. 7 Hz,H-10) ,7. 35(1H,s,
H-14) ,8. 81(1H,s,H-7) ;13 C NMR(DMSO,150
MHz)δ:9. 77(C-18) ,11. 95(C-17) ,28. 45(C-19) ,
50. 49(C-5) ,56. 22(OCH3) ,74. 07(C-20) ,98. 84
(C-14) ,105. 77(C-10) ,119. 82(C-16) ,121. 00(C-
12) ,125. 97(C-11) ,127. 02(C-8) ,129. 06(C-6) ,
130. 58(C-7) ,142. 57(C-3) ,148. 84(C-13) ,149. 33
(C-15) ,153. 51(C-2) ,155. 01(C-9) ,160. 49(C-
16a) ,61. 25(C-6) ,70. 40(C-4) ,73. 67(C-2) ,
76. 82(C-3) ,77. 34(C-5) ,99. 62(C-1)。根据文
献[3,6]报道,鉴定化合物 11 为 9-methoxy-mappicine-
20-O-β-D-glucopyranoside。
化合物 12 黄色粉末,分子式为 C25 H28
N2O7。
1H NMR(DMSO,600 MHz)δ:0. 86(3H,t,J =
7. 1 Hz,H-18) ,1. 73(1H,m,H-19) ,1. 84(1H,m,H-
19) ,2. 17(3H,s,H-17) ,3. 92(1H,d,J = 7. 4 Hz,H-
1) ,5. 20(2H,d,J = 10. 7 Hz,H-5) ,7. 34(1H,s,H-
14) ,7. 66(1H,t,J = 7. 4 Hz,H-10) ,7. 81(1H,m,H-
11) ,8. 07(1H,d,J = 8. 1 Hz,H-9) ,8. 12(1H,d,J =
8. 4 Hz,H-12) ,8. 62(1H,s,H-7) ;13 C NMR(DMSO,
150 MHz)δ:9. 80(C-18) ,11. 97(C-17) ,28. 48(C-
19) ,50. 22 (C-5) ,74. 13 (C-20) ,98. 88 (C-14) ,
127. 04 (C-16) ,127. 43 (C-10) ,127. 83 (C-8) ,
128. 63(C-9) ,128. 94(C-12) ,129. 73(C-6) ,130. 37
(C-11) ,131. 50(C-7) ,142. 56(C-3) ,147. 97(C-
13) ,149. 40(C-15) ,153. 36(C-2) ,160. 50(C-16a) ,
61. 27(C-6) ,70. 42 (C-4) ,73. 69 (C-2) ,76. 85
( (C-3) ,77. 36(C-5) ,99. 66(C-1)。以上数据与
文献[3]报道一致,故鉴定化合物 12 为 mappicine-20-
O-β-D-glucopyranoside。
化合物 13 白色粉末,分子式为 C26 H28
N2O8。
1H NMR(DMSO,400 MHz)δ:2. 01(1H,m,H-
14) ,2. 63(1H,m,H-20) ,2. 99(1H,m,H-2) ,3. 16
(2H,m,H-3,5) ,3. 68(1H,m,H-6) ,4. 31(1H,d,
J = 14. 0 Hz,H-5) ,4. 46(1H,d,J = 13. 6 Hz,H-5) ,
4. 53(1H,d,J = 7. 8 Hz,H-1) ,4. 74(1H,d,J = 10. 9
Hz,H-3) ,5. 33(1H,d,J = 11. 6 Hz,H-18) ,5. 44
(1H,m,H-18) ,5. 78(1H,m,H-19) ,7. 04(1H,d,J
= 2. 4 Hz,H-17) ,7. 33( (1H,t,J = 7. 4 Hz,H-10) ,
7. 59(1H,d,J = 8. 1 Hz,H-12) ,7. 66(1H,m,H-11) ,
8. 11(1H,d,J = 7. 8 Hz,H-9) ,12. 15(1H,s,N-H) ;13
C NMR(DMSO,100 MHz)δ:23. 67(C-15) ,28. 17
(C-14) ,43. 62(C-20) ,47. 53(C-5) ,59. 47(C-3) ,
94. 81(C-21) ,108. 62(C-16) ,113. 02(C-6) ,118. 40
(C-12) ,120. 63(C-18) ,123. 36(C-10) ,124. 78(C-
9) ,125. 29(C-8) ,131. 24(C-11) ,132. 46(C-19) ,
140. 39 (C-13) ,145. 18 (C-17) ,149. 84 (C-2) ,
164. 05(C-16a) ,173. 07(C-7) ,61. 10(C-6) ,70. 10
(C-4) ,73. 19(C-2) ,76. 47(C-3) ,77. 32(C-5) ,
97. 79(C-1)。以上数据与文献[14]报道一致,故鉴
定化合物 13 为(3S)-pumiloside。
化合物 14 白色粉末,分子式为 C12 H12
N2O2。
1H NMR(C5D5N,400 MHz)δ:3. 71(2H,m,H-
4) ,4. 98(1H,m,H-3) ,5. 42(2H,m,H-1) ;13 C NMR
002 天然产物研究与开发 Vol. 26
(C5D5N,100 MHz)δ:24. 03(C-4) ,41. 92(C-1) ,
56. 95(C-3) ,106. 84(C-4a) ,113. 18(C-8) ,119. 17
(C-5) ,120. 36(C-7) ,122. 95(C-6) ,127. 52(C-4b) ,
128. 27(C-9a) ,138. 19(C-8a) ,173. 71(COOH)。以
上数据与文献[15]报道一致,故鉴定化合物 14 为
(-)-(3S)-1,2,3,4-tetrahydro-β-carboline-3-carboxyl-
ic acid。
致谢:所用光谱数据均由中国科学院昆明植物
研究所植物化学与西园部植物资源持续利用国家重
点实验室分析测试中心测定。
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